广元地区石膏矿分析及制备建筑石膏的性能评价
2021-07-19李英丁唐凯靖广东龙湖科技股份有限公司绵阳技术中心四川绵阳6000绵阳职业技术学院四川绵阳6000
李英丁,唐凯靖(.广东龙湖科技股份有限公司绵阳技术中心, 四川 绵阳 6000;.绵阳职业技术学院, 四川绵阳 6000)
天然石膏在我国分布广泛,主要石膏产地有山东、山西、湖北、四川、宁夏、甘肃等省区。天然石膏包括二水石膏 (CaSO4·2H2O)和硬石膏(CaSO4),主要是盐湖中化学沉积作用的产物,常与石盐、钾盐及光卤石共生,且两种石膏也常伴生产出,可互相转化[1]。硬石膏因其活性较低,无法直接作为胶凝材料使用,可以通过外加剂进行激发生产石膏制品[2],也可作为膨胀组分用于混凝土或砂浆中[3]。生产石膏胶凝材料的最主要原料是天然二水石膏,二水石膏在不同条件下脱水可获得不同的变体。我国主要采用回转窑和炒锅生产建筑石膏[4]。
二水石膏含量是判断石膏矿品位的重要技术参数,对石膏矿成分进行分析是判断石膏矿品位的主要手段。四川省广元市石膏矿品位不高,要加以利用必须充分了解矿场各部位石膏矿的主要成分。同一矿场的石膏矿生产的建筑石膏质量存在一定的波动,对建筑石膏各项性能的测试可以揭示建筑石膏性能产生差异的原因,并为建筑石膏的生产提供技术依据。
1 广元石膏矿分析
广元石膏矿位于四川省广元市利州区大石镇,各部位石膏矿颜色和形态有明显的差异,可以比较容易区分二水石膏矿和硬石膏矿,但二水石膏通常与硬石膏一起伴生,因此需要针对二水石膏矿进行系统分析,了解各部位石膏矿结晶水含量和矿物成分。
在石膏矿不同部位取样 6 个,分别编号为 B、D、E、F、G、H。参照 GB/T 5484—2012《石膏化学分析方法》的规定测试石膏矿的结晶水含量,采用 XRD(X 荧光光谱仪)分析石膏矿元素含量,结果如表1 所示,并采用 XRF(X 射线衍射仪)分析石膏矿成分。
表1 石膏矿的化学成分及结晶水含量 %
从石膏矿形貌可以看出,不同部位的石膏矿颜色和致密度有一定的差异。样品 B 和 D 颜色较浅、石膏晶体清晰、表面松软。样品 E 和 G 颜色稍深,石膏晶体依然较为清晰,表面致密度有所下降。样品灰白色与深灰色几乎相当,石膏晶体模糊。样品 F 和 H 颜色较深,表面有少许石膏晶体,致密度较高。
由表1 可知,6 种石膏矿的主要化学成分为硫酸钙及其化合物,样品 G 和 H 含有镁盐,因此这两个石膏矿的杂质含量偏高。二水石膏 (CaSO4·2H2O)的理论结晶水含量为20.93%。从表1 可以看出,6 个石膏矿样品的结晶水含量均低于理论值,参照 GB/T 5483—2008《天然石膏》的规定,计算 6 种石膏矿的品位,结果如表2 所示。样品 B、D 和 E 的品位均 > 95%,属于特级石膏品位;样品 G 和 H 品位 > 85%,属于一级品位;样品 F 品位 > 55%,属于四级品位。
表2 石膏矿的品位 %
石膏矿 XRD 图谱如图1 所示。由图1 可知,样品 B、D 和 E 的主要成分均为 CaSO4·2H2O,没有看到明显的杂质成分,结晶水与 XRF 测试结果一致。样品 G 和 H 除了含有CaSO4·2H2O,还含有 MgCO3,因此结晶水含量下降,品位降低。样品 F 主要成分为 CaSO4,还含有 CaSO4·2H2O,因此结晶水含量最低。
图1 石膏矿 XRD 图谱
2 广元石膏矿制备建筑石膏的研究
广元当地一建筑石膏生产企业利用该石膏矿(未预先进行选矿),采用回转窑生产建筑石膏。在石膏煅烧生产线出料口每隔 4 h 取样 1 次,连续取样 6 个,分别编号为 2~7号。按照 GB/T 17669.2—1999《建筑石膏结晶水含量的测定》测试石膏的结晶水含量,按照 GB/T 17669.4—1999《建筑石膏净浆物理性能的测定》测试石膏的标稠、初凝时间和终凝时间,按照 GB/T 17669.3—1999《建筑石膏力学性能的测定》测试石膏的 2 h 抗折强度和抗压强度,按照GB/T 36141—2018《建筑石膏相组成分析方法》测试石膏的附着水和 Ⅲ 型无水石膏含量。测试结果如表3 所示。
表3 建筑石膏基本性能
从表3 可以看出,2~5 号样品标稠较高,终凝时间超出标准要求,主要原因之一为含有大量的 Ⅲ 型无水石膏。6号和 7 号样品的标稠较低,低于正常建筑石膏的标稠水平。6 种样品 2 h 抗折强度和 2 h 抗压强度均偏低。
因结晶水含量测试过程中未考虑 Ⅲ 型无水石膏含量,因此剔除 Ⅲ 型无水石膏含量后重新计算 2~5 号修正后的结晶水含量,结果如表4 所示。CaSO4·0.5 H2O 的理论结晶水含量为 6.21%,2~5 号建筑石膏修正后的结晶水含量均高于理论结晶水含量,因此可以判断建筑石膏中含有未脱水完全的 CaSO4·2H2O。可能是石膏煅烧过程中进料过快,导致受热不均匀,部分物料温度过高生成了 Ⅲ 型无水石膏,而部分物料欠烧,还有未脱水的二水石膏存在。
表4 建筑石膏修正后的结晶水含量 %
建筑石膏 XRD 图谱如图2 所示。由图2 可知,2~5 号建筑石膏含有 CaSO4·0.5 H2O, 还含有 CaSO4。6 号和 7 号以 CaSO4和 CaSO4·0.5 H2O为主,且结晶水含量明显低于理论值,因此可以判断煅烧用石膏矿结晶水含量不高,含有大量 CaSO4所致。
图2 建筑石膏 XRD 图谱
综合上述测试结果,建筑石膏生产用石膏矿的筛选对生产的建筑石膏质量有重要的影响。石膏煅烧过程中进料与温度控制影响物料平衡,也是影响建筑石膏质量的重要因素。
3 结 语
(1)广元石膏矿的品位参差不齐,二水石膏矿中伴生硬石膏矿,从对成分和结晶水含量的分析可以发现,有些可达到特级,有些仅达到四级。
(2)石膏煅烧物料平衡是影响建筑石膏矿物组成的重要因素。当温度过高、受热不均匀时生产的建筑石膏中 Ⅲ型无水石膏和 CaSO4·2 H2O 的存在影响建筑石膏的品质。
(3)生产建筑石膏用的石膏矿需要进行筛选。石膏矿中硬石膏含量较高时,会导致生产的建筑石膏标稠偏低和抗折/抗压强度均偏低。