蒸馏液体积收集和吸取量对水发产品甲醛测定的影响

李怡 李雁 黄保蓉 李文文 甘肃省食品检验研究院 甘肃兰州 730030

引言：

甲醛是无色气体，易溶于水和乙醇，有刺激性气味，对人眼、鼻等有刺激作用。长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变，我国禁止在食品中添加和使用甲醛。然而，水发产品的不法商贩为了保持商品新鲜度，用甲醛溶液来浸泡。为保障水发产品的食用安全，测定水发产品中甲醛含量具有重要意义。研究采用SC/T3025-2006分光光度法测定水发产品甲醛含量。通过检测15个样品数据分析，发现在同样检测条件下，样品的吸光度值低于0.01A（浓度值0.05μg/mL）时，改变收集蒸馏液体积和吸取蒸馏液体积对检测结果影响很大。

1 材料与方法

1.1 材料

实验样品均从本地市场购买。

1.2 试剂

磷酸（分析纯，天津河东区红岩试剂厂）、乙酰丙酮（分析纯、天津光复精细化工厂）、碘（分析纯、天津市滨海科迪化学试剂有限公司）、碘化钾（分析纯、成都科隆化学品有限公司）、硫酸（分析纯、上海沪试）、淀粉（分析纯、天津市凯信化学工业有限公司）。

1.3 仪器与设备

UV-2700紫外可见分光光度计（日本岛津公司），XPR-204电子天平（梅特勒公司），HH-S6A电热恒温水浴锅（北京科伟永兴仪器有限公司），A10basic粉碎机(IKA)。

1.4 实验方法

SC/T 3025-2006《水产品中甲醛的测定》中的分光光度定量分析法。

2 试验分析

2.1 试验原理

水产品中的甲醛在磷酸介质中经过水蒸气加热蒸馏，冷凝后经水溶液吸收，蒸馏液与乙酰丙酮反应，生成黄色的二乙酰基二氢二甲基吡啶，用分光光度仪在413nm处比色定量分析。

2.2 试剂配制及标准溶液浓度

实验所用试剂均按照SC/T 3025-2006要求配制。

甲醛标准储备液：经0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液标定后定值。

甲醛标准使用液（5μg/mL）：根据甲醛标准储备的浓度，精密吸取适量于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，此液当日配制使用。

2.3 样品处理

水发水产品可取其水发溶液直接测定。或将样品沥水后，取可食部分测定。

2.4 操作方法

按照2.3样品处理要求取得样品，用粉碎仪将样品捣碎，混合均匀，在250 mL圆底烧瓶中加入 10.00g 样品和 20 mL 蒸馏水， 搅拌混匀后浸泡30 min，后加入10 mL磷酸溶液（1+9）后，用水蒸气进行蒸馏。在冰浴条件下，接收管下口插入事先盛有20 mL 蒸馏水中。当收集适量蒸馏液时停止蒸馏，吸取蒸馏液1mL～10mL，用蒸馏水定容至10mL，测定待测样品的吸光度，同时进行空白对照实验。

2.5 标准曲线的绘制

按照 SC/T 3025-2006 中 4.1.5.2规定，精密吸取浓度为5μg/mL的甲醛标准使用液分别为0 mL、2.0mL、4. 0mL 、6.0mL、8.0 mL 、10.0mL于20mL比色管中，加蒸馏水定容至10 mL；加入乙酰丙酮溶液1mL，摇匀，放入沸水浴中加热10min，取出冷却至室温，用空白液作为参比，在413nm波长处，用1cm比色皿进行比色，测定各系列的吸光度，以浓度值（μg）为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。曲线的线性方程为y=0.20659x+0.00000，相关系数r=0.9997。(标准曲线详见表一)

表一 甲醛标准曲线标准表

2.6 样品甲醛含量的计算

X-水产品中的甲醛含量，单位：mg/kg;

C-查曲线中样品的浓度值，单位：μg/mL

10-显色溶液的总体积，单位：mL

200-收集样品蒸馏液的总体积，单位：mL

m-样品质量，单位：g

V-样品测定取蒸馏液的体积，单位：mL

3 结果与分析

3.1 根据SC/T 3025-2006 分光光度法定量分析，检测15个不同样品的甲醛含量，并按标准要求计算检测结果，具体检测数值见如下各表。

表二 水发海带样品检测数据

表三 水发海参样品检测数据

表四 水发海蜇样品检测数据

从表二到表四可知，水发样品经蒸馏后按照SC/T 3025-2006 分光光度法进行检测，取收集样品蒸馏液的总体积200mL，样品测定取蒸馏液的体积为1.00mL，测得样品的吸光度值均小于0.01A，甲醛含量均大于该方法检出限0.50 mg/kg，说明该15个样品均检出甲醛。

3.2 继续使用上述15个样品的收集蒸馏液，且总体积不变，还是200 mL，样品测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL，检测各样品中甲醛含量为如下各表：

表五 测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL水发海带样品检测数据

表六 测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL水发海参样品检测数据

表七 测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL水发海蜇样品检测数据

从表五到表七可知，样品蒸馏液总体积不变，且蒸馏液还是3.1检测的蒸馏液不变，变更测定取蒸馏液的体积为10.0mL，发现样品的吸光度和3.1检测的吸光度相差不大，但计算结果差距很大。测得12个样品的甲醛含量均小于该方法检出限0.50 mg/kg，说明该12个样品均未检出甲醛；有3个样品的甲醛含量均大于该方法检出限0.50 mg/kg，说明该3个样品均检出甲醛。该结论和本文3.1的结论不符。

3.3 将上述15个样品重新称样蒸馏，检测时样品收集蒸馏液总体积变为100mL，样品测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL，检测各样品中甲醛含量为如下各表：

从表八到表十可知，样品重新称样蒸馏，样品收集蒸馏液总体积变更为100mL，样品测定取蒸馏液的体积变更为10.0mL，发现样品的吸光度和3.1检测的吸光度相差不大，但计算结果差距很大。测得15个样品的甲醛含量均小于该方法检出限0.50 mg/kg，说明该15个样品均未检出甲醛，该结论和本文3.1的结论截然相反。

表八 蒸馏液总体积100mL测定取蒸馏液的体积10.0mL水发海带样品检测数据

表九 蒸馏液总体积100mL测定取蒸馏液的体积10.0mL水发海参样品检测数据

4 结论

使用SC/T 3025-2006《水产品中甲醛的测定》中的分光光度定量分析法对15个样品检测试验发现，当检测样品的吸光度值均小于0.01A时，取收集样品蒸馏液的总体积200mL，样品测定取蒸馏液的体积为1.00mL，检测结果为不合格；当取收集样品蒸馏液的总体积为100mL，样品测定取蒸馏液的体积为10.0mL，检测结果为合格。研究发现水发产品甲醛检测时改变样品收集蒸馏液总体积、样品测定取蒸馏液体积，检测结论截然不同。因此，检测机构在水发产品中检出甲醛就认定该产品不合格不够严谨，建议参考本文研究结论做判断。