APP下载

QuEChERS结合三重四级杆气质测定油桃中19种农药残留

2021-04-15张玉田李子晶

青海农技推广 2021年1期
关键词:油桃丙酮乙酸乙酯

张玉田 李子晶

(甘肃省张掖市农畜产品检验检测中心,甘肃 张掖 734000)

油桃原产于我国西北黄土高原,我国拥有1000多个品种。油桃作为桃的一个变种,因其果面光滑无毛,很受广大消费者欢迎。甘肃河西的紫桃、新疆的黄肉李光桃是其典型代表。油桃营养丰富,所含成分复杂,含糖13%、有机酸1.5%、果胶1%、蛋白质1.1%等,这些成分对农残分析造成巨大的干扰。近年来,农药残留检测的提取方法集中在液液萃取、固相萃取、QuEChERS等方法,其中QuEChERS以高效、简便、易操作等优势应用广泛。油桃中农药残留的检测少有报道,本文基于QuEChERS法开发了气质联用检测油桃中多种农药残留的方法[1-2]。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

油桃:市售;乙酸乙酯、丙酮、乙腈(均为色谱纯):迪马科技有限公司;无水硫酸镁(分析纯):天津致远化学试剂有限公司;萃取盐包:北京本立科技股份有限公司;Quick Pro净化柱(QuEChERS-PP、QuEChERS-CP、QuEChERS-HF):河南华仁健康科技有限公司;陶瓷均质子:安捷伦科技(中国)有限公司;0.22μm微孔滤膜:安捷伦科技(中国)有限公司;敌敌畏、氧乐果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、甲基异柳磷、腐霉利、丙溴磷、三唑磷、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯标准品(浓度均100ug/mL):来自天津农业部环境保护科研监测所。

1.2 仪器与设备

安捷伦7890B-7000C气相色谱串联质谱仪:安捷伦科技(中国)有限公司;XH-C型多管漩涡混匀器:山东青云实验耗材有限公司;MH503电子天平:德国赛多利斯SARTORIUS公司;FJ-200均质仪:德国IKA公司。

1.3 方法

1.3.1标准溶液配制

1.3.2标准溶液配制及标准曲线绘制

混合标准中间液:分别吸取1.0mL 100μg/mL各农药标准液置于100mL容量瓶中,用丙酮定容至刻度线,得到浓度为1μg/mL的混合标准中间溶液,在4℃下避光、密封条件下保存。

基质混合标准使用液:分别移取混合标准溶液40ul、60ul、80ul、100ul、120ul,用空白基质提取液定容至1ml,混匀,配制成系列混合标准使用液。

1.3.3样品前处理

准确称取油桃试样10g(精确到0.01)于50mL离心管中,先加入10mL乙腈,均质2min,加入六颗陶瓷均质子,然后加入萃取盐包,涡旋混合1min,于冰水浴冷却,4000r/min条件下离心5min,取1.0mL上清液到套有0.22μm微孔滤膜的QuEChERS-PP净化柱中,用推杆将提取液过滤到样品瓶中,待测定。

1.3.4分析条件

色谱条件:色谱柱:HP-5MS(30m×250μm×0.25μm);载气:高纯氦气(He);进样口温度:250℃;柱箱升温程序:初始温度设为60℃,保持1min,以每分钟40℃速率升到120℃,以每分钟5℃速率升到310℃,保持3.5min;色谱柱流量:1.2mL/min;进样量:1.0μL;进样模式:不分流进样[2]。

1.3.5质谱条件

电离能量:70eV;离子化模式:EI+;离子源温度:280℃;四级杆1温度:150℃;四级杆2温度:150℃;传输线温度:230℃;涡轮泵转速:100%;延迟时间:3min;扫描方式:多重反应监测(MRM),19种目标农药在此条件下的保留时间及离子参数见表1。

表1 19种农药的保留时间及离子参数

1.4 数据处理

采用7890B-7000C自带Mass Hunter化学工作站及Excel软件进行数据处理。

2 结果与分析

2.1 仪器条件优化

进样口温度从230℃~280℃进行考察,250℃时各组分响应较好,所以进样口温度设置为250℃。总离子流色谱图结果见图1。结果表明,在本次实验的仪器条件下,各组分能够分离,峰宽窄,无拖尾现象。

图1 19种农药混标的总离子流色谱图注:峰形上方的编号与表1中各组分编号代表的目标农药相对应

2.2 方法优化

2.2.1缓冲体系的选择

目前QuEChERS方法常用的缓冲体系有乙酸—乙酸钠、柠檬酸钠—柠檬酸氢二钠体系,即美国农药国际标准分析方法和欧洲法定标准分析方法,本实验选用EN方法萃取盐析包,避免乙酸进入气相系统,延长色谱柱寿命,降低仪器维护成本。

2.2.2提取溶剂的选择

农药残留检测常用的提取溶剂有丙酮、乙腈、乙酸乙酯。不同提取溶剂的总离子流色谱图见图1。丙酮极性较乙腈弱,能够溶解部分脂溶性和水溶性的色素并且与水很难分离,净化较为困难,回收率不稳定;乙酸乙酯极性较弱,对于较强极性的农药提取不完全,回收率偏低。乙腈对大部分农药有较大的溶解度,且与水易分离,提取效果好,回收率稳定,故本实验选用乙腈作为提取溶剂。当加标量为0.01mg/kg时,分别用乙腈、丙酮、乙酸乙酯作为提取试剂时,目标农药回收率结果如图2所示。结果显示,用乙腈作为提取溶剂时,提取效果最佳,丙酮和乙酸乙酯次之。

图2 不同提取溶剂(乙腈、丙酮、乙酸乙酯)的提取效果

2.2.3方法的回收率及精密度

称取18份空白油桃样品进行3水平加标回收实验,19种目标农药的线性回归方程、相关系数r、检出限、定量限结果见表2,回收率及相对标准偏差(RSD)结果见表3。由表3可知,样品在55ug/kg、70ug/kg、100ug/kg的添加水平下,回收率在77.1%~121.4%之间,检出限在0.0003~0.3mg/kg之间,定量限在0.01~6mg/kg在之间,回收率实验结果相对标准偏差(RSD)在1.9%~11.5%之间,能够满足分析要求。

表2 19种目标农药的线性回归方程、相关系数、检出限和定量限

续表

表3 19种目标农药在油桃基质中的加标回收率和相对标准偏差(n=6)

3 结论

本文对油桃建立了19种农药残留的检测方法,进行了方法学论证,结果表明在QuEChERS方法的基础上,进行提取与净化方面的优化,采用乙腈作溶剂,选取适合有机磷和有机氯类农药的残留分析,提高了提取效率与基质的净化效果,为油桃的安全生长提供了技术支撑。

猜你喜欢

油桃丙酮乙酸乙酯
科研人员揭示油桃果实表皮不长毛的奥秘
平度马兰油桃美名扬
密蒙花乙酸乙酯萃取层化学成分的分离与鉴定
人体血液中丙酮对乙醇检测结果的影响
油桃价格下跌
基于CuO/ZnO异质结纳米花的薄膜型丙酮传感器研究
正交试验方法探究乙酸乙酯水解反应
氯代丙酮合成方法的研究进展
萃取蒸馏法提升乙酸乙酯的品质分析
商务部公告丙酮反倾销期终复审裁定