昌平苹果中农药残留污染情况调查与分析

2021-03-16赵世恒张宏雨田雨超高红宇

现代农业 2021年1期

刘敏，赵世恒，张宏雨*，田雨超，柴静，高红宇

（1.北京市昌平区农产品监测检测中心，北京102200；2.北京市通州区农产品质量检验检测站，北京102204；3.内蒙古自治区植保植检站，内蒙古呼和浩特010010）

北京昌平地区种植的苹果为北京市民提供了良好的农产品保障，每年定期举办“昌平苹果文化节”，到昌平采摘苹果已经形成京郊农业中的一个特色产业[1-3]。2018年，对昌平区27个规模生产基地、55个种植农户进行农药使用情况调查，采集苹果共计103个样品进行农药残留检测分析，意在通过科学的检测，了解昌平苹果中农药使用情况和农药残留污染现状，切实保障农业产业发展和农产品质量安全，为农药科学管理提供依据。

1 材料和方法

1.1 调查方法

采取资料收集和现场调查相结合的方法。提前设计好调查表，内容包括农药来源、类别、名称、使用方法、采收前停止使用农药的时间、检测情况等。调查范围为昌平区25个规模生产基地、55个种植农户，通过下发调查问卷、实地调查、与农户直接交谈等方式完成调查问卷。

1.2 取样方法

样品采集按照GB/T 8855-2008《新鲜水果和蔬菜取样方法》[4]进行抽样，样品制备参照GB/T 2763-2016《食品安全国家标准食品中最大农药残留限量标准》[5]附录A要求的测定部位进行。全区范围内累计抽检苹果样品103个。

1.3 检测仪器

农药残留检测采用GC2010气相色谱仪（日本岛津）、GC2010-PLUS气相色谱仪（日本岛津）、Agilent 1260高效液相色谱仪（美国安捷伦）。

1.4 检测方法及项目

农药残留检测依据NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》[6]的方法进行测定。

有机磷类检测项目包括敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、嘧啶磷、倍硫磷、灭菌磷、甲拌磷、地虫硫磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、溴硫磷、甲胺磷、治螟磷、特丁硫磷、除线磷、甲基嘧啶磷、对硫磷、杀扑磷、甲基硫环磷、巴胺磷、马拉硫磷、水胺硫磷、喹硫磷、杀虫畏、氧乐果、久效磷、磷胺共28项；有机氯和拟除虫菊酯类检测项目包括α-666、β-666、δ-666、七氯、p，p'-DDE、p，p'-DDT、p，p'-DDD、氟氯氰菊酯、林丹、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利、丁草胺、异狄氏剂、o，p'-DDT、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯共24项；氨基甲酸酯类检测项目包括灭多威、克百威、三羟基克百威、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜共10项。总计62项。

1.5 统计分析

对原始数据进行标准化处理，利用SPSS 19.0软件进行统计分析。

2 结果与分析

2.1 昌平苹果中农药使用现状

2.1.1 农药来源。调查显示，99%的农药采购来自昌平本地，但是由于近年有些苹果园外包出去，大量外地种植户进行承包经营，所以有1%的农药是由外地经营者从昌平以外地区带入使用。昌平本地的农药采购，40%来源于昌平区植保站，55%来源于正规经营的农资公司，4%来源于农药企业，1%来源于游商销售。

2.1.2 农药种类和名称。昌平苹果种植过程中，都会使用杀虫剂、杀菌剂，几乎不使用除草剂。调查显示，苹果种植中常使用的农药有高效氯氟氰菊酯、百菌清、石硫合剂、氰戊菊酯、中保杀螨、多菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、代森锰锌、灭幼脲、哒螨灵等。

2.1.3 使用农药方法。农药使用方法基本有三大类：按照使用说明书施药、通过技术人员指导、根据以往经验使用。规模种植企业和普通农户在使用农药时，都会经常咨询农技推广人员，本次调查也反映出昌平地区农技推广人员在生产中起到了重要作用。

2.1.4 采收前停止使用农药的时间。调查问卷设置收获前停止使用农药的时间为3～5 d、5～7 d、7～9 d、9 d以上。结果都集中在7～9 d、9 d以上这两个选项，说明种植户基本都知道农药安全间隔期这个概念。

2.1.5 农药残留检测情况。调查显示，100%的种植户都未做过农药原药检测；89%的种植户接受过农药残留定性检测；11%的种植户接受过农药残留定量检测。

2.2 农药残留检测结果

2.2.1 62种农药检出和超标情况。检测样品前按照GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》[7]的标准对NY/T 761-2008进行方法验证，有机磷、有机氯和菊酯类、氨基甲酸酯类农药残留的检出限均为0.01 mg/kg。对103个样品中62种农药的检测分布进行统计，见表1。

表1 农药检出和超标情况

检测的62种农药中，敌敌畏等59种农药未检出；有3种农药检出，其中氯氰菊酯检出4次，仲丁威、氰戊菊酯仅检出1次；检出浓度最高的是氯氰菊酯（0.035 mg/kg）；检出率最高的是氯氰菊酯（3.8%）。

根据GB2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[5]的规定，仲丁威在苹果中无最大残留限量指标，氯氰菊酯在苹果中最大残留限量为2 mg/kg、氰戊菊酯在苹果中最大残留限量为1 mg/kg；苹果中检出3种农药，依据苹果的限量值规定，未发现超标样品。

根据2017禁用农药名录中的规定，本次检测的62种农药中，包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p'-DDE、p,p'-DDT、o,p'-DDT、p,p'-DDD、甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、地虫硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、特丁硫磷、甲拌磷、水胺硫磷、杀扑磷、三羟基克百威、克百威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威等26种农药。结合表1，本次检测的562个样品中，未发现使用禁用农药样品。

2.2.2 农药风险等级划分及对策。按照昌平绿昌植物医院对昌平区补贴农药销售情况进行统计，销售量排名前10的农药从高到低依次是硫磺粉、辛硫磷、五氯硝基苯、多菌灵、甲萘威、异丙威、腐霉利、百菌清、氯氰菊酯、阿维菌素。参考李玲、刘敏等[8-9]的研究，结合昌平实际农药使用情况，根据超标、检出、销量进行62种农药风险等级划分，将检测超标、检出禁用的农药划分为高风险，将检出且销售量排在前10名的农药划分为中风险，将其余农药划分为低风险。见表2。

表2 风险等级划分

本次检测的62种农药，无高风险农药；将氯氰菊酯划分为中风险农药；将其余61种划分为低风险农药。

氯氰菊酯在苹果中有4次检出。苹果中常使用氯氰菊酯进行防治叶面害虫[10-11]，氯氰菊酯在苹果中最大残留限量为2 mg/kg，容易发生超标风险，应该引起重视。

2.2.3 不同化学组成的农药检测结果对比。按照化学组成，将检测的62种农药分为有机磷类、有机氯和拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类农药，将苹果中三大类农药的检测结果进行对比，见表3。

表3 不同化学组成的农药检测结果对比

有机磷类农药检测项目为28种，苹果中未检出任何有机磷类农药，说明在苹果种植过程中有机磷类农药使用非常少，可能有机磷类农药多为禁限用农药有关；氨基甲酸酯类农药检测项目为10种，本次检出仲丁威1种，仲丁威在苹果中检出1次，结果显示氨基甲酸酯类农药在苹果种植中有使用；有机氯和拟除虫菊酯类农药检测项目为24种，苹果中检出氯氰菊酯和氰戊菊酯2种，在昌平苹果中有机氯和拟除虫菊酯类农药的使用频率、种类均高于有机磷和氨基甲酸酯类农药。

3 讨论与结论

3.1 存在随意用药行为

仲丁威是氨基甲酸酯类杀虫剂，主要通过抑制昆虫体内的乙酰胆碱酯酶的活性，使害虫中毒死亡[12]。调查显示，在苹果种植中不使用仲丁威，但是在苹果中有仲丁威检出。由此推断昌平地区种植户有随意使用农药的现象，且缺乏科学用药的知识，需要对仲丁威在苹果中的使用开展进一步的跟踪调查。

3.2 农药残留检测项目不全面

本次调查统计到的农药有11种，本次实验可以检测的农药仅有4种，而对硫磺粉、中保杀螨、多菌灵、甲基硫菌灵、代森锰锌、灭幼脲、哒螨灵7种还不具备检测能力，检测项目不全面，造成难以客观反映昌平苹果的实际农药残留情况。

检测采用NY/T 761-2008标准方法，该方法主要使用气相色谱仪、液相色谱仪。目前在农药残留检测方面主要使用GB 23200.8-2016《食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》[13]、GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》[14]，气相色谱和液相色谱虽然定量准确，但是易出现假阳性，在定性方面难以实现多种农药同时筛查[15]，所以实验室引进气相色谱-质谱仪、液相色谱-串联质谱仪，对于提高农药残留检测水平具有重要意义。