鳄鱼皮革表带疏水工艺技术研究

郭新刚，刘海华，宋鹏涛，罗 晨，龚 翔

（珠海罗西尼表业有限公司，广东珠海519085）

现今手表行业鳄鱼皮革表均采用缝纫和胶粘工艺，在皮革表带制作过程中，缝纫处（缝纫针孔处）、表扣和箍环的连接处、轴孔端以及长边上的带孔处的皮料的完整性均有一定程度损坏。即使是防水皮料，其完整性受到损坏，其防水性能将受到极大影响，水汽及水（或汗水）可通过鳄鱼皮革表带破损处渗透至皮革表带内部，而鳄鱼皮革表带内部是不防水的，尤其是填料，其不仅不防水而且易吸水，这样鳄鱼皮革表带将从内部腐蚀损坏，使其佩戴使用寿命缩短。

皮革防（疏）水是指皮革表面不被水润湿及渗透的性能[1-2]。从理论上说，皮革表面被水润湿的问题，可以归结为固体表面的浸润性问题。皮革表面的防水处理一般是通过鞣制、涂饰工艺来完成的，其所用的防水涂饰剂主要以硅氧烷类聚合物或含氟丙烯酸酯类聚合物组成[3-4]。有机氟单体也可用来合成多功能皮革涂饰剂，使涂饰剂具有特种功能，如防水、防油、防污和阻燃性能[5-8]。有机合成型的含硅或含氟高分子聚合物防水涂饰剂即使能使皮革产品的防水性得到明显提高，但其合成过程复杂、成本高。此外，这些涂饰剂涂覆在皮革表面会将皮革表面的胶原纤维及皮革表面的毛细孔完全遮盖，严重影响了天然皮革的卫生性能（主要是透水、透气性能），从而降低了皮革的穿着舒适性[9-10]。

1 试验

1.1 鳄鱼皮表带超疏水工艺

将鳄鱼皮表带浸泡于10 ～20 ℃超疏水处理液中，分别一次浸泡5、10、15 min 和二次浸泡5、10、15 min；每次浸泡后，均需自然干燥48h 以上。

1.2 疏水性能试验

1.2.1 试剂液滴试验法

在18 ～25 ℃环境下，用移液器分别吸取10μL 异丙醇溶液（纯水与异丙醇的体积比采用表1 中数据）2 滴，滴于鳄鱼皮革表带的底皮表面的不同位置处，3min 后观察液滴的形态及其表面的吸水状态。鳄鱼皮革表带底皮上滴放液滴之处应避开钢印品牌logo、缝线孔、冲孔，并保证2 滴试剂的间距大于5mm。

表1 鳄鱼皮革表带静态防水等级分类标准Table 1 Classification standard for static waterproof grade of the crocodile leather bracelet

1.2.2 静态吸水称重法

（1）选取表带的短边，在温度为（40±1）℃的烘箱中放置30 min 后取出称量其质量，记为m1。

（2）将短边底皮面朝下水平放在浸透去离子水的湿毛毡上，并在上面压一个重200 g 的砝码以确保皮带底皮与湿毛毡充分接触，让表带在湿毛毡上吸水15 min，然后取出用干纸巾轻轻擦干粘附在 皮带底皮上的水滴，在1 min 内称量其质量，记为m2。

（3）按照公式（1）计算试验前后皮带的质量变化百分比（吸水率）：

式（1）中：m1—试验前皮带的质量，单位为g；m2—试验后皮带的质量，单位为g；η—吸水率。

我去看萍萍，我想从她那里知道林孟的意思，可是我看到萍萍的脸完全成了一张白纸，只有嘴唇那地方还有点青灰颜色，萍萍的样子比起林孟的样子来，更让我不安。现在我明白林孟那句话的意思了，他认为我和萍萍在一起睡觉了。我说：“林孟，你完全错了，我和萍萍之间一点关系都没有。你可以问萍萍。”

注1：由于表带长边较长，较难保证其所有底皮与湿润毛毡的充分接触。而且长边有扣孔，在与毛毡的接触过程中较难控制夹层与毛毡的接触对试验结果造成的影响，因此选取表带短边进行试验。

注2：将毛毡完全放入常温下的去离子水中浸泡至少2 h 来制备湿毛毡。

1.3 弯曲疲劳性能

（1）检测条件：室温，皮带折曲试验机。

（2）试验步骤：将被测表带固定在皮带折曲试验机上；将仪器设置次数为3000 次，进行90°的弯曲试验；试验结束后，取出样品并保存。

（3）判定标准：试样后，皮带表面不允许出现龟裂、起皮等不良现象。

1.4 耐腐蚀性能

（1）试样前处理：试验前仔细地清洁被测试样，尽可能地清除可能会影响实验结果的杂质（灰尘、油或其他杂质）。

（2）检测条件：HK-D58 型精密高温烘箱；玻璃器皿及保鲜膜；在使用有效期内的人工汗溶液

（4）判定标准：试验后皮革表带试样不应出现龟裂、起皮、变色等不良现象。

（5）试样后处理：试验结束后取出试样，用温度不高于40℃的自来水冲洗被测试样，接着室温风干试样，试样干燥后放入干净的样品袋内封存。

2 结果与讨论

2.1 鳄鱼皮表带超疏水工艺

浸泡并自然干燥后的鳄鱼皮表带，其颜色较试验前无明显变化，亦无裂皮、开胶等不良现象。试验结果表明，采用低温（10 ～20 ℃）浸泡法对鳄鱼皮表带进行超疏水处理不会影响其外观性能。

2.2 试剂液滴试验法

将AA 级防水液滴分别滴于未经超疏水处理和经超疏水处理的鳄鱼皮表带上，如图1 所示，未经超疏水处理的鳄鱼皮表带上的液滴呈扁平状，而经超疏水处理的鳄鱼皮表带上的液滴呈半球状；3 min 后未经超疏水处理的鳄鱼皮表带上的液滴略有吸收，而经超疏水处理的鳄鱼皮表带上的液滴依然未被吸收，依然呈半球状。此外，从液滴的形态，可以发现一次浸泡和二次浸泡的鳄鱼皮表带其防水性能无明显差别，且浸泡5 min、10 min 及15 min 的鳄鱼皮表带其防水性能亦无明显差别。试验结果表明，（1）经超疏水处理的鳄鱼皮表带其防水性能达到了防水等级的最高级——AA 级，即超疏水；（2）鳄鱼皮表带仅需低温浸泡5 min 即可达到AA 级的防水要求。

图1 鳄鱼皮表带上的液滴形态照片Fig.1 Morphology of the crocodile leather bracelet after being soaked in organic hydrophobic solutionfor drop test

2.3 静态吸水称重法

如表2 所示，未经超疏水处理的鳄鱼皮表带其静态吸水率为26.67%＜35%，依据Q/LXN 104.0031 标准要求，可判定其为防水表带；而经超疏水处理的鳄鱼皮表带其静态吸水率为0.00%，其防水性能达到超疏水性能。

表2 鳄鱼皮表带的静态吸水率Table 2 Static water absorption of the crocodile leather bracelet

2.4 弯曲疲劳性能

经超疏水处理的鳄鱼皮表带经3000 次弯曲疲劳试验后，表带未出现龟裂、起皮等不良现象，弯曲疲劳性能良好。

2.5 耐腐蚀性能

经超疏水处理的鳄鱼皮表带经24 h 人工汗腐蚀试验后，表带未出现龟裂、起皮、变色等不良现象，耐腐蚀性能良好。40℃烘干后，进行静态吸水率试验，其静态吸水率均为0.00%（见表3）。试验结果表明，人工汗腐蚀不会影响经超疏水处理的鳄鱼皮表带的超疏水性能。

表3 经疏水处理的鳄鱼皮表带24 h 耐人工汗腐蚀试验（清洗烘干）后的静态吸水率Table 3 The static water absorption of the crocodile leather bracelet treated by hydrophobic treatment after 24 h artificial sweat corrosion resistance test (cleaning and drying)

3 结论

将鳄鱼皮表带低温浸泡于疏水溶液中5min 后，自然干燥48 h 即可获得疏水性能。试验表明其颜色、外观性能、弯曲疲劳性能和耐腐蚀性能均不会受到影响；且人工汗腐蚀不会影响经疏水处理的鳄鱼皮表带的疏水性能。