两种催化剂在重整预加氢装置上的对比
2021-02-24
(中海石油舟山石化有限公司 浙江 316015)
1.前言
中海石油舟山石化有限公司(简称舟山石化)预加氢装置,以加氢裂化石脑油、直馏石脑油为主要原料,使直馏石脑油在催化剂和氢气的作用下,发生脱硫、脱氮以及烯烃饱和、脱除卤化物、脱重金属等反应,从而满足重整进料的要求,是80万吨/年连续重整装置的重要组成部分。
预加氢单元的催化剂目前使用的是中海油天津化工研究设计院自主研发的THFS-I硫化型催化剂,这之前曾使用过RS-30、FH-40C,技术要求在直馏石脑油中硫含量不大于1000PPM,氢油比不小于90(v/v),反应温度不大于320℃的工况下,能保证在空速6h-1下精制油硫含量脱至≯0.5ppm,氮含量脱至≯0.5ppm。经标定,几种催化剂均能满足要求,本文将针对后续使用的两种催化剂工业应用实际情况进行对比。
2.预加氢工艺流程简介
由装置外罐区来的加氢石脑油进入原料缓冲罐(V3101),经进料泵(P3101A、B)升压后,由进料预热器(E3103)预热,然后经混合进料换热器(E3101A~F)换热,并经进料加热炉(F3101)加热升温至反应温度后进入反应器(R3101)。反应产物经反应产物脱氯罐(V3105)高温脱氯后,经冷却进入反应产物分离器(V3103)。液体产物从(V3103)在液位控制下进入石脑油分馏塔底换热器(E3102)壳程,与塔底物流换热后进入石脑油分馏塔(T3101),脱除的轻组份和硫化氢、微量水从塔顶(E3103)换热后经汽提塔空冷器(A3102)冷却后进入石脑油分馏塔回流罐(V3106),含硫化氢的气体在压力控制下送至重油裂解装置干气脱硫,液相则部分经石脑油分馏塔回流泵(P3104A/B)升压后一部分作为塔顶回流,另一部分C4、C5馏分油去加氢装置的脱丁烷塔。
塔底的精制石脑油大部分经石脑油分馏塔重沸炉泵(P3 103A/B)由流量控制进入石脑油分馏塔重沸炉(F3102)加热至50%汽化后返回石脑油分馏塔底作热源,其余部分经(E3102)换热后作为精制石脑油产品去芳构化装置。
图1 预加氢系统流程图
3.催化剂工业应用
预加氢装置于2008年一次开车成功,开工初期使用的是石油化工科学研究院研发的RS-30催化剂,2010年更换为抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C轻质馏分油加氢精制催化剂,2015年至今使用的是由中海油天津化工研究设计院自主研发的THFS-I硫化型催化剂。下面针对FH-40C和THFS-I两种催化剂工业应用进行对比。
(1)催化剂物化性质及装填对比
表1 催化剂物化性质及装填对比
表2 两种催化剂活化过程对比
(2)催化剂开工过程对比
在储备了充足的原料作为重整原料后,预加氢反应系统按装填方案装填对应催化剂,装填完进行气密后,对催化剂进行活化,提高催化剂的活性,活化过程对比如下:
表3 两种催化剂开工期间参数对比
由表3可以看出,两种催化剂在开工期间都能保证重整进料中硫、氮杂质含量小于0.5ppm的要求,其中THFS-I的脱硫效果优于FH-40C,但是反应温度和压力相对较高。
(3)催化剂稳定性对比
表4 两种催化剂初末期参数对比
在使用年限均为5年的情况下,两种催化剂初期温度相同,末期为了使重整进料符合要求对预加氢反应温度进行提升,使用FH-40C催化剂时末期温度更高,由此可以看出THFS-I相比更稳定。
4.结论
(1)两种催化剂均达到技术协议的要求,产品符合要求,说明催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性。
(2)在使用年限均为5年的情况下THFS-I型催化剂的期末反应温度较低,说明催化剂具有较强的抗积炭能力及较好的稳定性。