硫酸盐镀锌光亮剂的研究
2021-01-26魏亚平吕成斌于喜彬齐凤垣
魏亚平,吕 鹏,吕成斌,于喜彬,蒋 杰,齐凤垣
(1⋅天津市飞鸽集团联合化工厂,天津300163;2⋅天津华源线材制品有限公司,天津301606;3⋅天津市杰出金属制品有限公司,天津301900)
硫酸盐镀锌溶液具有低毒环保,沉积速度快,电流效率高且组分简单、易于维护等优点,被广泛应用于线材、带材和板材镀锌。
为了在较大的工艺范围内获得光亮镀层,研究者在硫酸盐镀锌溶液中添加天然高分子材料(如:阿拉伯树胶、明胶、桃胶和糊精等)、芳香族化合物和硫脲及其衍生物等[1]。虽然改善了镀层质量,但由于这些添加剂夹杂在镀层中,导致镀层暗淡发灰,颜色偏黄且不均匀,脆性较大,延展性较差,电镀电流密度范围增加有限,添加剂耐盐性、耐温性较差易被析出,且耗量大,不能满足产品质量要求。近年来,开发了多种添加剂,由芳香醛、芳香酮、聚醚化合物、含苯的脂肪酸、含氮杂环化合物组成的电镀添加剂[1‐4],但质量水平良莠不齐。笔者研究开发了ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂,并选择市场上某种品牌光亮剂与其进行比较。结果表明:ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂具有耐盐性、耐温性较好,光亮剂不易被析出,光亮剂消耗量低,镀层光亮且均匀等优点,能满足产品质量要求。
1 镀液组成和工艺条件
ZL‐94型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂镀液组成和工艺条件见表1所示。
表1 镀液组成和工艺条件Tab.1 Bath composition and process conditions
1.1 镀液组成对镀层质量的影响
硫酸锌质量浓度可在较大范围内变化,一般滚镀采用较低浓度,线材、带材电镀采用中高质量浓度。硫酸锌质量浓度较低时,镀层结晶细致、紧密,阴极电流密度范围小,沉积速度慢,阴极电流密度较高时镀层易烧焦。但当硫酸锌质量浓度过高时,镀层粗糙,光亮剂易被析出。
硼酸质量浓度过高,镀层起毛刺,阳极易钝化。硼酸质量浓度过低,缓冲能力下降,pH 不稳定,镀层粗糙,镀层易烧焦。
1.2 工艺条件对镀层质量的影响
pH 一般控制在4⋅5~5⋅5 范围内,pH 过低,能改善镀层的光亮性,但光亮剂易被析出且镀层发黄,电流效率低,覆盖能力较差。pH 过高,镀层粗糙有夹杂且发暗。
一般线材、带材采用较高电流密度,滚镀和挂镀采用较低电流密度。通常,只要镀层不烧焦,尽可能采用较高电流密度。
1.3 光亮剂的选择
光亮剂的选择,应从电镀电流密度、镀层光亮度、结合力、镀层脆性、延展性等多方面考虑。光亮剂的选择应使电镀电流密度范围宽,镀层光亮且均匀,结合力好,镀层脆性小,镀层延展性好等。
2 ZL-94型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂性能
通过霍尔槽试验、光亮剂耐盐性、耐温性、消耗量等几个方面,对ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂与某种品牌光亮剂进行了比较。
2.1 霍尔槽实验
霍尔槽实验镀液组成和工艺条件,见表2所示。
表2 镀液组成和工艺条件Tab.2 Bath composition and process conditions
图1为采用ZL‐94型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂进行霍尔槽实验的镀锌层外观。图2 为采用某种品牌光亮剂进行霍尔槽实验的镀锌层外观。图中“横线”表示半光亮镀层,空白区域表示全光亮镀层,“网线”表示烧焦区域。
从图1 可以看出,ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂霍尔槽实验试片,低电流密度区(小于0⋅2 A/dm2)为半光亮镀层,高电流密度区为全光亮镀层。从图2 可以看出,某种品牌光亮剂霍尔槽实验试片,低电流密度区(小于0⋅4 A/dm2)为半光亮镀层,较高电流密度区为全光亮镀层,而高电流密度区镀层有烧焦现象。
图1 ZL-94型光亮剂霍尔槽试片外观Fig.1 Appearance of Hall cell test piece for ZL-94 brightener
图2 某种品牌光亮剂霍尔槽试片外观Fig.2 Appearance of Hall cell test piece for some brand brightener
2.2 光亮剂耐盐性
高电流密度能提高生产效率,高质量浓度硫酸锌有利于提高电流密度。ZL‐94型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂耐盐性好,硫酸锌质量浓度为450 g/L 时,可以正常生产。而某种品牌光亮剂耐盐性欠佳,只能在硫酸锌质量浓度为400 g/L 以下时,才可以正常生产。
2.3 光亮剂耐温性
光亮剂由完全溶解转变为部分溶解,其转变时的温度即为浊点温度。浊点温度高,耐温性好。
分别取500 mL溶液(光亮剂分别为ZL‐94型镀锌光亮剂和某种品牌光亮剂),溶液组成如下表3所示。
表3 镀液组成Tab.3 Bath composition
将溶液放置电炉上加热,观察镀液颜色变化。ZL‐94型镀锌光亮剂浊点温度为95 ℃,而某种品牌光亮剂浊点温度为78 ℃,表明ZL‐94型镀锌光亮剂具有更好的耐温性。
2.4 光亮剂消耗量
ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂,经工厂生产实践,其消耗量为150~300 mL∙kA‐1∙h‐1,而某种品牌光亮剂其消耗量为200~350 mL∙kA‐1∙h‐1。
2.5 镀层结合力、脆性和延展性
镀层结合力按SJ1282-1977 中绕线法,将金属丝按次序排列密绕轴杆上10~15 圈,轴杆的直径等于或接近于试样的直径,用肉眼或4~5 倍放大镜观察镀层是否起皮脱落。从镀层是否有裂纹或裂纹状态也可说明脆性和延展性情况。
ZL‐94型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂镀层结合力,如图3 所示。某种品牌光亮剂镀层结合力,如图4 所示。可以看出,两种镀层结合力都合格,镀层无裂纹且脆性和延展性较好。
3 结论
ZL‐94 型宽温全光亮硫酸盐镀锌光亮剂耐盐性、耐温性较好,光亮剂不易被析出,光亮剂消耗量低,电镀电流密度范围宽,镀层光亮且均匀,结晶细致,脆性和延展性好,能满足产品质量要求。
图3 ZL-94型光亮剂镀层结合力Fig.3 Coating adhesion for ZL-94 brightener
图4 某种品牌光亮剂镀层结合力Fig.4 Coating adhesion for some brand brightener