辛硫磷和敌敌畏在十字花科蔬菜中的降解动态

刘子斌

(甘肃省定西市农产品质量安全监测检测站， 甘肃 定西 743000)

高原夏菜是利用西北高原夏季凉爽、日照充足、昼夜温差大等气候特点，在高海拔地区生产的优质蔬菜。高原夏菜是1997年最早在甘肃兰州种植，后来定西县从相邻的榆中县引进种植。2015年统计仅兰州市种植面积达6.7万hm2，加上定西、临洮、永昌、张掖和青海格尔木地区，宁夏回族自治区固原县，总面积超过1 000万hm2，成为西北地区首屈一指的富民产业。

定西市种植的高原夏菜主栽品种以甘蓝、芹菜和花椰菜为主，兼有大白菜、西葫芦、辣椒等，种植面积达12.08万hm2以上。甘蓝和花椰菜种植区在内官镇锦屏村、内官村、先锋村、乌龙村、清溪村，符川镇高阳村、兰星村，香泉镇文丰村等，辐射带动了团结镇和高峰乡的部分村社。由于高原夏菜种植效益明显，种植重茬，导致高原夏菜病虫害严重，品质下降，在定西市种植的甘蓝和花椰菜常施用辛硫磷和敌敌畏防治病虫害[1-2]。因此，有必要开展2种农药在花椰菜和甘蓝农药残留降解的动态研究，以期为提升定西市农产品质量安全提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 试验农药 40%辛硫磷乳油(广西禾泰农药有限责任公司)和50%敌敌畏乳油(山东省济宁市通达化工厂生产)。

1.1.2 试验作物 定西市主栽的十字花科类蔬菜甘蓝和花椰菜。

1.2 残留消解动态试验

试验设在甘肃省定西市安定区内官镇锦屏村，前茬为芹菜地，土壤肥力中等。试验设2个处理和2个对照，重复3次，共12个小区。小区面积为24 m2，相邻小区设置保护行，以防止交叉影响试验结果。2020年3-10月处理的施用剂量分别为推荐使用剂量(50%敌敌畏乳油100 mL/667m2，40%辛硫磷乳油60 mL/667m2)。采取喷雾施药方法，保证喷施均匀。

1.3 田间管理及样品采集

待甘蓝、花椰菜移栽成活后，前期肥水用药管理同大田种植相同，待甘蓝、花椰菜结球期间用喷雾器喷药1次，抽取施药后1 h、1 d、3 d、5 d、7 d、14 d、21 d样品，按照NY 788-2004《农药残留试验准则》对样品进行采集和处理。

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1.4 检测方法

采用安捷伦7000C气相色谱串联质谱仪，参照《食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》(GB/T 23200.8-2016)进行定量检测。

2 结果与分析

2.1 敌敌畏在不同十字花科蔬菜中的降解动态

施药后1 h，敌敌畏在甘蓝和花椰菜上的原始沉积量分别为1.145 9 mg/kg和2.434 1 mg/kg，在甘蓝中的降解方程C=2.064 5e-0.558t，T1/2=1.24 d，r2=0.997 1，施药14 d降解到检出限以下；在花椰菜中的降解方程C=2.270 9e-0.509t，T1/2=1.36，r2=0.992 5，施药14 d降解到检出限以下(图1)。敌敌畏在蔬菜中的国家限量值一般为0.2～0.5 mg/kg(甘蓝0.5 mg/kg，花椰菜0.2 mg/kg)，施药3 d后甘蓝降解到国家限量值以下，5 d时降解到限量值附近，7 d后花椰菜降解到国家限量值以下。因此，若敌敌畏在甘蓝和花椰菜中施用需要严格按照推荐剂量使用，甘蓝在3 d后，花椰菜在7 d后可以上市。

2.2 辛硫磷在不同十字花科蔬菜中的降解动态

施药1 h后，辛硫磷在甘蓝和花椰菜中的原始沉积量分别为5.874 6 mg/kg和5.825 0 mg/kg，辛硫磷在甘蓝中降解方程C=5.092 7e-0.446t，T1/2=2.68 d，r2=0.997 5；在花椰菜中降解方程C=5.792 6e-0.339 t，T1/2=2.04 d，r2=0.992 3(图2)。辛硫磷在蔬菜中的国家限量值一般为0.05～0.10 mg/kg(甘蓝0.1 mg/kg，花椰菜0.05 mg/kg)，施药14 d时甘蓝和花椰菜均降解到国家限量值以下，但花椰菜处在国家最低限量值临界状态。因此，在推荐剂量的情况下，甘蓝和花椰菜中降解周期较长，应减少用药次数，注意安全间隔期，上市前14 d停止使用辛硫磷，防止农药残留超标。

3 结论与建议

敌敌畏在甘蓝和花椰菜中的半衰期分别为1.24 d和1.36 d，在这2种十字花科作物中降解周期较短，但敌敌畏在花椰菜中的国家最低残留量比甘蓝低，5 d时降解到限量值附近，7 d后降解到国家限量值以下。因此，敌敌畏在日常施用过程中应按照推荐剂量使用，甘蓝在使用3 d后，花椰菜在7 d后方可上市。

辛硫磷在甘蓝和花椰菜中的半衰期为2.68 d和 2.04 d，降解周期长，国家最低限量值较低，施药14 d时甘蓝和花椰菜均降解到国家限量值以下，但花椰菜处在国家最低限量值临界状态。因此，辛硫磷在花椰菜上使用尤为注意用量，减少用药次数，注意安全间隔期，上市前14 d这2种蔬菜都需要停止使用辛硫磷，花椰菜可以适当延长用药间隔期。

试验仅研究了敌敌畏和辛硫磷在定西市种植的十字花科中的甘蓝和花椰菜2种作物的降解动态，对其他地区和十字花科中的其他作物降解未做研究，有待于进一步探讨。