桑黄化学成分及药理作用的研究进展*

2021-01-11焦月华郑秀茜吴修红

化学工程师 2021年12期

王旭，焦月华，郑秀茜，吴修红

（黑龙江中医药大学，黑龙江哈尔滨 150040）

桑黄是一种传统中药，为多孔菌科真菌火木层孔菌的子实体[1]。中国目前发现的野生桑黄主要有高山桑黄、鲍姆桑黄、小孔忍冬桑黄、瓦尼桑黄等10个品种，分布于我国西北、华北及广东、四川、黑龙江、吉林、台湾、云南、西藏等地[2]，因其外观颜色为金黄色，野生资源的稀缺且价值不菲，使它被赋予有“森林黄金”的美称[3]。近年来，由于桑黄的栽培技术的不断提高，在安徽、浙江、山东等地被作为脱贫攻坚与乡村振兴的重要栽种品种，逐渐成为食药用菌产业的新星。桑黄作为传统中药已有两千多年的历史记载，始载于唐代甄权的《药性论》，“桑黄，味甘、辛，无毒”[4]。宋代苏颂的《本草图经》亦有记载：“桑耳一名桑黄，有黄熟陈白者，又有金色者，皆可用。”《神农本草经》作为中国最早的中药学专著，亦有对桑黄的药用记载：“桑耳，平。黑者。治女子漏下赤白汁，血病，症瘕积聚，阴痛，阴阳寒热，无子。”[5]近些年的研究表明，桑黄是目前为止发现的具有抗肿瘤作用的药用真菌之一[6]，国内外学者对其化学成分及药理作用等方面进行了研究，发现桑黄富含多糖类、黄酮类、甾体类、多酚类以及三萜类等多种化学活性成分[7]。现代药理学研究表明，桑黄具有广泛的药用价值，在抗炎症、抗氧化、降血糖、抗肿瘤等方面均表现出药理作用[8]。本文就桑黄的化学成分、检测方法及药理作用等方面的研究进行综述，为其在食品、保健品、药品及临床应用等方面提供重要的参考依据。

1 化学成分

1.1 黄酮类成分

桑黄是少有的含有黄酮类化合物的药用真菌之一。李剑梅等[9]采用NaNO2-Al3+-NaOH 体系吸光光度法，对桑黄菌丝体中的黄酮进行含量测定发现，5批桑黄菌丝体中黄酮含量均高于6.2mg·g-1。张倩等[10]通过超临界CO2萃取法测得桑黄菌丝体黄酮类物质含量为4.67%。程鑫颖[11]等从杨树桑黄中分离出3 种黄酮类成分，通过核磁共振波谱法分析及鉴定分别为7-甲氧基二氢莰非素、二氢莰非素、樱花亭。吴长生[12]等从暴马桑黄的子实体中分离并鉴定出异甲基桑黄黄酮A、甲基桑黄黄酮A、甲基桑黄黄酮B、异桑黄黄酮A 和桑黄黄酮等15 种黄酮类成分。夏国华等[13]的研究结果表明，对桑黄中黄酮类物质进行不同品种的对比后发现，不同产地及品种的桑黄所含总黄酮的含量差别较大，如桑树桑黄的总黄酮含量最高，为13.89%，其次为杨树桑黄，药材总黄酮含量为6.89%，松树桑黄的含量最低，药材总黄酮含量为0.63%。

1.2 萜类成分

桑黄中所含的萜类成分有倍半萜、二萜以及三萜等，其中主要的活性成分为三萜。桑黄中已知的三萜类化合物有β-乳香酸、软木三烯酮、熊果酸、torulosic acid、pomacerone、javeroic acid、albertic acid、natalic、phellinic acid 等[14]。梁佳等[15]采用微波提取法从桑黄的菌丝体中提取得到了三萜类成分，其含量最高为1.48mg·g-1。刘爽爽、王昀睿等[16]通过采用超声波耦合技术增加了桑黄三萜类化合物的提取率，有效保护了其三萜类成分的化学结构，使桑黄的胆酸盐的结合量保持在较高水平。

1.3 多糖类成分

真菌桑黄中的药用活性成分以多糖（Polysaccharides）为主，多糖类成分主要存在于菌丝体、发酵液和子实体中，分为菌丝体胞内多糖、子实体多糖和胞外多糖[17]。YANG 等[18]从桑黄的子实体中提取出一种新型的杂多糖，分子量为1.71×104Da，由-葡萄糖、DD-甘露糖、L-岩藻糖、3-O-ME-D-半乳糖、D-半乳糖组成。刘鑫[19]对液体发酵制备的桑黄分离纯化得的多糖含量为98.64%，其中葡萄糖为96.19%，半乳糖为1.75%，甘露糖为0.56%，其他还有鼠李糖、阿拉伯糖及氨基葡萄糖等。

1.4 其他成分

桑黄除上述的几种主要成分外，还有甾体类化合物、多酚类化合物和纤维素酶等活性成分。杨树东等[6]在粗毛纤孔菌甲醇提取物中分离得到了麦角甾醇和齿孔酸。多酚类成分是桑黄的子实体中主要的色素类成分，由Hispolon、Bis-noryangonin、3,14-Bihispidinyl、Hispidin 和Hypholomine B 组成[20]。

2 药理作用

2.1 抗肿瘤作用

桑黄是目前为止发现的具有抗肿瘤功效的药用真菌之一，受到国内外部分学者的关注与研究。李冬冬等[21]研究证实，桑黄多糖可通过调节肿瘤的免疫微环境、抑制肿瘤细胞增殖、增强免疫应答等机制发挥抗肿瘤作用。通过体内外抗肿瘤研究发现，从桑黄中提取分离出的蛋白多糖PG 可促使MCA-102 荷瘤小鼠IFNγ 的产生显著增加，从而激活肿瘤细胞的免疫应答，表现抗肿瘤活性[22]。王婷[23]等探究了桑黄固体发酵菌粉的抗肿瘤作用，最大抑瘤率可达56.12%，认为抗肿瘤作用可能与抑制肿瘤组织血管生成、机体抗氧化及增加机体免疫力有关。

2.2 抗氧化作用

桑黄中的黄酮类化合物被证实具有很好的抗氧化作用，Song Y.S 等[24]发现桑黄的醇提物中有含量较多的黄酮类物质，对脂质的过氧化抑制有显著作用。Hou、Liu 等[25]通过固态发酵法制备桑黄菌黑色素，并且发现其具有一定的抗氧化作用。Angelini P、Girometta C 等[26]对桑黄菌丝提取物及子实体的抗氧化作用进行了比较研究，结果表明，DPPH 自由基在其菌丝体和子实体中的清除率分别可达22.1%和17.2%。

2.3 抑菌作用

William 等[27]从桑黄子实体中分离得到甲基苯醌、4-乙烯基间苯二酚、4-乙烯基苯酚等物质，被证明具有较好的抑菌活性。杨树东等[28]研究发现，采用水蒸气蒸馏提取法得到的桑黄挥发油对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、铜绿假单胞菌和黑曲霉有明显的抑制作用，而采用乙醚回流提取的方法得到的桑黄挥发油则只对金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌有明显抑制作用。