储层沥青拉曼光谱特征及其对油气成藏期次的约束——以冀中坳陷杨税务潜山为例

田建章，陈 勇，侯凤香，田 然，张 辉，王元杰，刘听雨，冯艳伟，钟 升

1. 中国石油华北油田公司勘探开发研究院，河北 任丘 062552 2. 中国石油大学(华东)地球科学与技术学院，山东 青岛 266580

引 言

沥青作为石油与天然气的伴生蚀变产物，是最早用来作为寻找油气藏的标志[1-2]。随着有机地球化学分析测试技术的进步，人们发现沥青所包含的地质信息越来越丰富，因此日益受到重视，特别是储层沥青，其形成、演化与油气藏的演化历史息息相关[3]。随着与储层沥青伴生的天然气藏大量发现，富有机质烃源岩中的沥青常被用来重建盆地的地热史，特别是对缺少镜质组的沉积地层尤其有用[4]。沥青成熟度对油气成藏有着重要的指示意义。沥青反射率(Rb)作为成熟度的判定指标，早在20世纪70年代就被提出[5]，沥青反射率与镜质体反射率(Ro)相似，且二者之间存在一定的相关性。Jacob[2]根据大量实验数据，统计了世界各地30个同时含有沥青和镜质体的样品中“低反射”沥青反射率数据，获得了二者换算关系式。近年来，拉曼光谱技术被应用于研究沥青的结构及其热演化程度[6-9]，通过沥青的拉曼谱图中D峰与G峰的比值以及二者的拉曼位移差值来推算沥青的成熟度已经取得了较好的成果[10-12]。

前人对沥青和有机质成熟度的研究主要集中在页岩及烃源岩的热演化研究中，本次研究将储层沥青的成熟度与油气成藏联系起来，以期获得成藏时间的关键信息。冀中坳陷北部的杨税务潜山天然气藏是近年来重大勘探发现[13-14]，然而关于天然气的成藏时间一直不够明确。岩心观察发现大量裂缝中有沥青充填，为剖析油气成藏时间，本文通过激光拉曼光谱技术对储层沥青进行系统分析，结合构造演化史来确定天然气的成藏时间。

1 实验部分

研究的沥青样品采自杨税务潜山奥陶系天然气储层，岩石类型主要为灰岩和白云岩，裂缝发育，沥青多见充填在晚期裂缝中，显示油气沿裂缝运移的特征。镜下观察可以看到，储层沥青不仅沿裂隙分布，还有部分充填在矿物晶间孔隙中，如图1所示。将采集的岩心样品制备成双面抛光的岩石薄片，洗净后用于激光拉曼光谱测试分析。

图1 储层沥青空间分布特征(安探4×，4 842.95 m)Fig.1 Distribution of bitumen in reservoir (well Antan 4×, 4 842.95 m)

显微拉曼光谱测试所用仪器为法国J.Y.公司生产的LabRam-010激光拉曼光谱仪，该仪器采用显微共焦系统，CCD信号检测系统，仪器光学分辨率约为1.5 cm-1，实验所用激光光源波长为532 nm，共焦孔1 000 μm，狭缝400 μm，积分时间(20 s)。

2 结果与讨论

对所有含沥青样品测试结果显示，均可测出沥青典型的D峰和G峰，对于同一个样品而言，不同测试点的拉曼光谱特征基本一致(图2)，反映了样品沥青的均一性和拉曼测试结果的稳定性。然而原始谱图中含有背景信号的干扰，需要对谱图进行去背景和分峰处理才可以得到有效信息。

图2 储层沥青拉曼光谱特征Fig.2 Raman spectra of bitumen in reservoirs

图3 沥青拉曼光谱参数及分峰拟合原理图

Wilkins等[11]通过大量实验数据分析，提出了一种沥青拉曼光谱分峰处理的方法[如图3(a)所示]，并给出了利用拉曼光谱参数计算沥青反射率的公式，该方法获得的沥青反射率与镜质体反射率有很好的相关性。其基于沥青拉曼光谱参数计算反射率的公式为

Ro%(cal)=-3.291+7.432log(vG-vD)-0.306log(saddle index)-2.935logFWHMG-3.118logFWHMD

式中参数包括：vD和vG分别为D峰和G峰的峰位，峰间距(vG-vD)，D峰和G的半高宽分别为FWHM-D和FWHM-G，saddle index为鞍形指数，即G带的高度与“鞍座”两个峰之间的最小值之比。本文采用该方法对所测得的拉曼光谱参数进行分析。

按照Wilkins等[11]提出的方法，首先扣除背景噪声，然后确定D峰和G峰的位置，采用Peakfit软件进行洛伦兹(Lorentzian)分峰拟合，直到拟合的谱图与原始谱图形态基本一致为止，如图3(b)所示。对所测的结果按照上述方法进行处理得到相关参数，并计算得到沥青对应的镜质体反射率[Ro(cal)]。本次研究重点对安探4×井储层含沥青样品进行了系统分析，相关结果如表1所示。

表1 沥青拉曼峰参数及反射率Table 1 The Raman spectroscopic parameters of bitumen and Ro (cal)

为了确定杨税务潜山油气成藏的时间，以安探4×井为例，利用Basinmod盆地软件恢复了研究区的埋藏史和热演化史，如图4所示。根据拉曼光谱测试结果显示，每个样品不同测试点存在一定差异，证明储层沥青在微观上存在非均质性，同时说明可以存在多期油气充注。测试结果Ro(cal)可以分为两个成熟度区间，1.00～1.37和1.44～1.94，指示存在两期油气充注。结合研究区埋藏史和热演化史，这两个成熟度区间分别对东营组沉积期(35～25 Ma)及明化镇组和平原组沉积期(5 Ma～0)，这与前人研究得到的廊固凹陷烃源岩主要生排烃期是一致的[13-14]。

图4 杨税务潜山安探4×井埋藏史与油气成藏期

根据Maria Mastalerz等[15]研究表明(图5)，Ro%为1.00～1.37阶段烃源岩对应生成凝析油和湿气阶段，而1.44～1.94阶段以生成天然气为主，只有少量凝析油。而杨税务潜山现今油气藏类型为凝析油气藏，与储层沥青成熟度所对应的生烃阶段完全吻合，证实了该方法的准确性。

图5 有机质演化成熟度与生成油气类型的关系图(据Maria Mastalerz等，2018)Fig.5 Relationship between the evolution of organic matters maturity and hydrocarbon types (After Maria Mastalerz et al., 2018)

3 结 论

(1)拉曼光谱技术可以快速有效测定储层沥青的成熟度，采用洛伦兹分峰拟合方法对原始测试结果处理可以获取拉曼峰有效特征参数，测试结果具有较高的准确性和稳定性。

(2)结合盆地热演化史，利用储层沥青成熟度判定杨税务潜山油气成藏的时间主要为东营期和明化镇时期，该方法相对其他判定油气成藏期次的方法更加快捷有效，可以节省大量时间，是对油气成藏研究方法的重要补充。