热处理对电池托盘用6061 铝合金组织与性能的影响
2021-01-06陈吉龙程仁寨张小刚王兆斌赵义生
陈吉龙,程仁寨,张小刚,王兆斌,赵义生,赵 鑫
(山东南山铝业股份有限公司,山东 烟台 265700)
随着全球能源供应日趋紧张,开发绿色环保材料是世界汽车轻量化工业的发展的重要趋势。提高铝合金在汽车制造中的用量是世界交通发展的共同目标,铝合金型材用量随着新能源汽车的推广应用在不断增大[1,2]。目前,各种铝合金材料广泛应用于挤压型材生产加工,其中6061 铝合金具有高强度、高冲击韧性、淬火敏感性及易加工特性,同时,还具有优异的耐腐蚀性能,可加工成复杂截面型材、棒材、管材和线材,大量使用在汽车轻量化行业,尤其在乘用车的电池托盘[3,4]。
固溶处理的目的是尽量溶解合金在铸造过程形成的粗大化合物相,获得较高溶解度的过饱和固溶体。通常固溶淬火温度低于非平衡共晶熔点,因此粗大化合物相难彻底溶解。为此,在不产生过烧的条件下,提高固溶温度,并延长保温时间,但这也会造成组织再结晶、晶粒长大,影响合金的力学性能,。合金低温加高温的双级固溶处理可以有效减少再结晶的发生几率,并充分溶解第二相颗粒,形成过饱和固溶体。在固溶过程中,合金中的位错主要以胞状组织与Taylor 晶格两种低能组态分布。位错的交滑移和攀移形成胞状组织,而位错的平面滑移形成Taylor晶格。这两种位错在热力学上是自发过程,可以减小材料中的内应力,从而降低自由能。铝合金属于高能层错金属,位错容易发生交滑移,因此位错呈胞状组织分布。对6061 铝合金的力学性能和加工性能都有重要作用。
1 实验材料与方法
实验铸锭采用半连续铸造,铸造过程中用精炼剂、氩气对熔体进行精炼,添加Al-Ti-B 丝细化晶粒,铸造温度为740℃~750℃,铸造速度为35mm/min ~40mm/min,铸锭直径为Φ400mm。其成分如表l 所列。热处理试验试样均取自挤压型材,试样尺寸为Φ50mm×15mm。实验在马弗炉中进行,固溶淬火工艺为(480、500、520、540、560℃、580,3h),水冷后,时效制度选择(180℃,8h)。
腐蚀剂为1%的HF 酸,腐蚀时间为20s。金相显微组织观察样品经初磨、细磨、机械抛光后,经腐蚀剂腐蚀,在光学金相显微镜(OM)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电镜(TEM)观察合金的第二相形貌、种类和分布,采用EMAX 能谱分析仪(EDS)分析合金的微区和第二相化学成分。
2 实验结果与分析
2.1 合金的拉伸性能
图1 不同固溶温度的合金拉伸力学性能
图1 为不同固溶温度的6061 铝合金拉伸力学性能。当固溶温度为480℃时,合金的抗拉强度为325MPa。经500℃固溶后,合金相比经460℃固溶合金的抗拉强度略微有提高,即增加至331MPa。而经520℃、540℃固溶合金相比经480 和500℃合金的抗拉强度明显提高,分别为344MPa、351MPa。随着固溶温度的继续升高,合金强度上升趋势平缓,经560℃固溶合金抗拉强度为355MPa。当固溶温度继续上升,合金抗拉强度呈下降趋势,经580℃固溶事,合金抗拉强度为347MPa。综上所述可知,当固溶温度越高时,合金的过饱和固溶度越高,但同时晶粒尺寸也越大,合金时效后的力学性能差异归根结底与显微组织有关,也是晶粒尺寸、析出相共同作用的结果,晶粒尺寸越细小均匀、析出相总量越多、析出相越均匀弥散,材料的强度越高。
2.2 合金的耐腐蚀性能
图2 固溶温度对晶间腐蚀形貌的影响
图2 为6061 铝合金腐蚀后的SEM 形貌图,在固溶温度580℃时,合金表面上出现腐蚀的位置较少,只有少量颗粒状的腐蚀物出现,试样表面形貌发生了变化。零星的腐蚀坑处出现一些明显的晶粒和亚晶粒的特征。因为合金腐蚀常沿着组织的晶界和亚晶界扩展,从而显示出表面组织形貌。固溶温度540℃时,合金表面腐蚀深度不断增加,腐蚀物明显增多变大,由颗粒状的腐蚀物转变为块状,合金表面出现较深的腐蚀坑。固溶温度480℃时,合金表面腐蚀深度最为严重,完全成坑蚀形貌,多数腐蚀坑较深,有纵向延伸的现象。
图3 合金表面腐蚀产物的X 射线衍射图
图4 不同固溶温度处理的合金SEM 像
图4 为不同固溶温度的6061 铝合金SEM 组织形貌。随着固溶温度的升高,合金中未溶第二相呈现下降的趋势,当固溶温度为480℃时,合金中存在大量第二相粒子,呈链状分布(见图5(a))。能谱分析结果表明:白色的第二相粒子为AlFeMnSi 相;黑灰色的第二相粒子为Mg2Si 相[1,2]。当固溶温度为540℃时,合金中黑灰色Mg2Si 相粒子多数已经溶入铝基体,数量明显减少,而白色AlFeMnSi 相粒子属于热稳定性能好的难溶相,温度升高,但数量变化不大,(见如图5(b))。
图5 不同固溶温度处理的合金TEM 像
图5 为不同固溶温度的6061 铝合金TEM 组织形貌。固溶温度较低时,合金没有出现再结晶现象,合金组织上产生大量尺寸为1μm ~3μm 亚晶;随着固溶温度升高至500℃时,组织上出现许多弥散粒子,呈球状或椭球状,其尺寸差别较大,还有少量亚晶粒略有长大,约2μm ~5μm(见图5(b))。固溶温度继续升高,一些弥散粒子Al6MnSi 相分布于(亚)晶界,起到阻碍晶界迁移的作用,可有效地抑制再结晶及晶粒长大,当固溶温度达到540℃以上,合金逐渐产生大量再结晶组织。晶粒内和晶界上都有细小的第二相颗粒析出,且多呈连续分布状态,如图5(d)、(e)和(f)所示,另外,组织上出现无沉淀析出区(Precipitates free zone,PFZ),在晶界附近。固溶温度越低,PFZ 越明显。固溶温度为480℃、500℃时,合金组织内可以明显看到PFZ,这是因为合金晶界上易析出的Mg2Si 粒子相,导致晶界附近Mg 和Si 原子浓度低于铝基体,存在浓度梯度,沉淀强化相无法形核,不能在晶界组织附近析出Mg2Si 粒子相,导致无沉淀析出带的形成。固溶温度降低,晶界附近空位浓度也随之降低,浓度梯度则越高,因此,无沉淀析出带更宽。
3 分析与讨论
6061 铝合金力学性能主要取决于,时效过程中组织内沉淀强化相Mg2Si 相和AlFeMnSi 相的数量和分布情况[1,3,8]。随着固溶温度的增高,Mg2Si 相和Al6MnSi 相溶解至铝基体越充分,形成过饱和固溶体,时效析出沉淀强化相的数量越多,弥散分布在铝基体上,提高沉淀强化相的形核率[1,3]。如图6(a)、(b)、(c)和(d)所示,随着固溶温度的增高,二次相的尺寸更小、密度更高,Mg2Si 相和AlFeMnSi 相溶解的数量明显增加,有利于提高合金力学性能。当固溶温度继续升高至540℃以上时,铝基体开始出现严重的再结晶现象,Mg2Si 相和AlFeMnSi 相弥散粒子钉扎晶界困难,晶粒明显粗大,并且溶解程度减小,导致合金性能下降,固溶温度上升越多,性能下降越明显。
时效后合金晶界上析出的Mg2Si 相,相对于周围的PFZ 或基体为阳极相,6061 铝合金在腐蚀过程中,组织中的PFZ 和铝基体易形成微电池,在腐蚀介质中会优先被侵蚀,导致腐蚀沿着晶界扩展而形成晶间腐蚀。固溶温度影响时效后Mg2Si 相和AlFeMnSi 相粒子析出数量及分布情况,导致晶间腐蚀性能变化。随着固溶温度的升高,合金组织有较多的亚晶界和晶界,PFZ 越来越窄至消失,晶间腐蚀减小。固溶温度在540℃以上时,合金出现再结晶现象,组织中的亚晶界逐渐消失,晶界数量随之减少,腐蚀的区域也相应减少。
4 结论
(1)随固溶温度升高,6061 铝合金型材力学性能呈现出先上升后下降的趋势,540℃时,合金的性能最好,而耐腐蚀性能逐渐增强。
(2)6061 铝合金组织在固溶温度为480℃~540℃时,合金组织都有明显细化,析出大量二次相,540℃以上,合金出现再结晶现象,晶粒粗化。
(3)6061 铝合时效后组织出现PFZ 和铝基体易形成微电池,腐蚀溶液会优先被侵蚀,形成晶间腐蚀,随着固溶温度的增高,PFZ 变窄至消失,减小合金腐蚀。