氯化钾的中毒及检验方法

牟若菁 姜 红

(中国人民公安大学，北京，100038)

1 氯化钾的理化性质

氯化钾外形呈细长菱形或立方晶体，无色，生活中常以白色结晶颗粒粉末状出现，味极咸，无臭无毒性。化学式为KCL，分子量为74.55，常见熔点为773℃，加热到1420℃即可沸腾。1g氯化钾可溶于2.8mL水、1.8mL沸水、14mL甘油、约250mL乙醇，不溶于乙醚、丙酮和盐酸，氯化镁、氯化钠能降低其在水中溶解度。放置时容易吸水结块。在20℃时，水溶解性为340g/L，且随温度的升高而迅速增加。

氯化钾在农业上是一种钾肥，有抗旱作用。在工业方面是制备金属钾的原料，用金属钠在850℃高温条件下，发生置换反应(KCL+Na=K+NaCL)。还可制取钾盐，如氢氧化钾、碳酸钾、高锰酸钾等，广泛用于石油、橡胶和电镀工业。在医学方面是临床常用的电解质平衡调节药，用于治疗和预防各种原因引起的低血钾症，可通过口服或静脉注射点滴对缺钾患者进行钾质补充。

2 氯化钾中毒机理与中毒途径

K+是细胞内液中含量最高的阳离子，参与了很多细胞内的代谢活动，对静息电位的产生和兴奋的传导具有重要作用。当有大量氯化钾进入人体后，细胞外液K+浓度升高，往细胞内移动，导致血钾含量上升，引起心肌细胞自律性降低，收缩减弱，传导降低，最后导致心脏骤停。同时，为维持电位平衡，细胞内H+大量排出，也会引起酸中毒。总之，氯化钾致死的原因一般为引起了严重的高血钾症(见表1)导致心脏停跳或猝死[1]。

表1 人体血清钾含量表

氯化钾中毒一般有两种途径：口服和静脉注射。以60千克的正常人体重计算，一次口服150g会导致死亡，静脉注射6g有致死风险。通常情况下，静脉注射10%浓度的氯化钾2mL会引起心脏骤停，危害生命。出现刑事案件时，当不能确定死亡是由于过量钾造成的，即不能提取到有效的生物物证或检材被污染，可测量死者的血清钾浓度，如果大于45mmol/L(不同人的承受范围不同，大致在该值左右)，则很可能是由于注射过量钾引起的死亡。

3 氯化钾中毒症状及急救措施

氯化钾中毒表现出一些微循环障碍的表现，如脸色突然苍白、青紫、呼吸困难、两眼闭合、意识模糊、肌肉松弛、四肢末端及口唇麻木、低血压、心肌供血不足和心率不齐，如果剂量过大，最后会死于致命性的心脏骤停一类的急性循环衰竭，整个死亡过程发生速度极快，属于典型的“闪电式死亡”。

静脉注射25%的葡萄糖溶液来稀释血液，用200mL葡萄糖和10-20单位胰岛素混合形成注射液促进钾离子细胞内流，排出体外。使用托拉塞米等强效排钾利尿剂促进血钾排出体外。用碳酸氢钠对抗高钾对细胞膜的作用，用离子交换树脂，促使钾离子从消化道排除。最好的紧急治疗的有效办法是进行血液净化。若肾功能较差或存在难以纠正的心衰，可采用急诊透析迅速降低血钾。在治疗过程中要注意时刻监测静脉血钾含量情况和心电图是否有异常。

4 氯化钾中毒的检验方法

4.1 化学滴定法

精密称定0.15g未知样品，加50mL水溶解，加2%硼砂溶液2mL与荧光指示液5-8滴，用0.1mol/L硝酸银滴定液，每1mL硝酸银滴定液相当于7.455mg的KCL[2]。

4.2 比色法测定血清钾

准备试剂，水相：将苦味酸(6.56mmol/L)及二甲基亚枫(282mmol/L)溶于去离子水中；有机相：将六氯乙烷(1.28mol/L，溶点15℃)和18-冠醚-6(3mmol/L)溶于二苯醚中；钾钠标准液(c(K+)=4mmol/L、c(Na+)=140mmol/L)[3]。

操作方法：将适量的且相同体积的待测血清、钾钠标准液分别置于两支试管中，贴上标签，并取适量去离子水备用。加入水相充分混匀静置，缓慢加有机相并震荡，离心、静置、分层。当看到明显分层时，取下层有机相于比色皿中，用去离子水调零，读取测定液吸光度Ar和标准液吸光度As。

血清K+(mmol/L)=(Ar/As)×4

4.3 火焰光度分析法

实验仪器：上海精其火焰光度计FP6450。

实验方法：①内标法：用含一定浓度的锂盐稀释液稀释样品，经火焰激发溶液中的钾，产生特异光谱，过滤光片照射在光电管上产生光电流，与标准锂产生的光电流比较得出钾含量。②外标法：用去离子水稀释样品溶液，雾化后经火焰燃烧激发产生特异光谱，其钾浓度含量与光谱强度在一定范围内成正比(标准钾为767nm)。

4.4 ICP-MS测定钾的含量

实验仪器：美国热电Thermox7型电感耦合等离子体质谱仪。

实验条件：冷却气流量13.20L/min，辅助气流量0.80L/min，雾化气流量0.85L/min， 采样深度6.90mm，截取锥孔径0.70mm，跳峰3点/质量，停留时间10ms/点，扫描次数200次[4]。

实验过程：首先要进行样品处理，将生物检材用浓硝酸-浓盐酸混合酸于石墨消解仪消化、灰化，5%硝酸溶液溶解残渣，并用去离子水定容，加盖摇匀保存。然后再用电感耦合等离子体质谱仪检验[5]。

4.5 原子吸收光谱法

实验仪器：WEF-1E2型原子吸收分光光度计。

实验条件：波长766.5nm、狭缝0.2mm、灯电流1.0mA、燃烧器高度5.0mm、空气压力3.0kg/cm2、空气流理6.5L/min、乙炔压力0.9kg/cm2、乙炔流量1.7L/min、火焰类型为兰色氧化型火焰[6]。对比实验，与标准钾溶液吸光值进行比较，如果是生物检材(比如检验注射皮肤部位的钾离子含量)要有对照组皮肤，并将二者用蒸馏水浸泡，然后将浸泡液移入容量瓶稀释摇匀，通过溶液检测吸光值。

5 实际案例

(1)×年×月×日，江西省抚州地区公安局受理了一起死因不明的案件，法医勘验尸体时发现左手肘关节内侧有一针眼。通过对提取的注射部位皮肤及血液用原子吸收光谱仪对钾离子含量分析，注射部位皮肤钾离子含量为29.1mg，血液的钾离子含量为245.0mg/mL,检测出高浓度的钾离子成分，从而为侦破这起案件提供了确凿的证据[7]。

(2)×年×月×日，在某宿舍内发现夫妻俩死亡。现场留有女性死者留下自己杀死丈夫后自杀的遗书。尸检结果表明：女性死者侧卧在客厅，双侧瞳孔散大，双唇及尸斑呈青紫灰色，右腕部插有充满液体的注射器，且静脉注射处出血。刑事科学技术人员检验发现死者心血中浓度为43.5mmol/L，注射部位皮肤钾离子含量为14.5mg/g，注射器内钾离子浓度约为1336.0mmol/L，未发现其他毒物成分。据此结合尸检结果确定该死者为静脉注射氯化钾死亡[8]。

(3)×年×月×日，苏州高新区何山路某小区内发生一桩命案。某医院急诊医生徐某疑似被其护士长前妻用注射氯化钾的方式杀害，警察到场后随即保护现场，展开勘查和周边居民讯问。侦查人员提取死者血液和注射器内液体，发现在死者血液中有安眠药和高浓度钾离子成分，确定了嫌疑人身份，并为最终定案提供了证据。

6 总结

对于涉及氯化钾的案件，侦查勘验人员要观察死者是不是具有特殊的死亡征象，如青紫色尸斑、唇部呈现灰黑色、口吐白沫，有明显死前疼痛挣扎的痕迹，寻找可疑针眼，及时提取死者血液、针孔注射部位的皮肤与正常血液、皮肤做对照，得出结论。注意要选择皮肤和血液同时比对，因为注射氯化钾死亡的尸体血液当中K+浓度不一定会很高，这还与钾静脉注射速率引起高血钾症有关。

侦查人员掌握一些关于氯化钾的知识，在出现受害人还活着的情况下提供紧急救助，有助于及时、准确地送检。氯化钾的来源一般为医院、药厂等相关医疗机构，这就确定了能接触氯化钾的人群范围，再结合生产地等信息，可缩小嫌疑人目标，确定嫌疑人信息，为案件侦破提供有力帮助。