天然气净化的脱硫装置腐蚀分析研究
2020-12-31周巍何巧巧王洋
周巍,何巧巧,王洋
(1.唐山冀东油田设计工程有限公司, 河北 唐山 063004)
(2.中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司, 四川 成都 610051)
(3.吉林吉化建修有限公司, 吉林 吉林 132021)
在天然气的生产过程中,会产生高浓度的硫化物、CO2、水汽等,而这些物质在一定温度条件下,经电化学反应,可在进行净化的金属设备内部,产生腐蚀性介质,在长期作用下,将导致金属设备穿孔甚至开裂,不仅影响天然气的正常开采输送,而且天然气的泄漏还会造成重大环保和安全事故,威胁生产人员的人身安全[1]。
所以,在天然气净化装置受到严重腐蚀的情况下,若防腐蚀措施不到位,就会造成严重后果,因此非常有必要对天然气净化装置,尤其是脱硫设备的腐蚀状况及原因和防腐措施进行研究,避免腐蚀状况的发展,及时采取有效措施,保障设备的安全运行,降低由于腐蚀造成的影响。
1 脱硫装置腐蚀影响因素
目前对天然气进行净化,在脱硫装置中,采用甲基二乙醇胺(MDEA)有机溶剂,以吸收天然气中含有的硫化氢和二氧化碳等一些酸性气体,也就是醇胺法,在这个过程中,产生的胺降解等产物,可对设备造成极其严重的腐蚀影响。
(1)温度的影响:在硫化氢和二氧化碳存在的条件下,若温度太低,容易造成积液,会增加腐蚀的发生;而温度太高,对电化学反应的过程起到一个积极的作用,能够促进腐蚀的发生。因为温度太低或太高都会造成不利影响,所以,设备内部的温度一般要求范围在10~28℃以内[2]。
(2)溶解酸气负荷的影响:腐蚀的发生,与天然气体中含有的酸性气体的含量存在很大关系,当溶液中的硫化氢和二氧化碳的含量增多,即酸气负荷增大的情况下,腐蚀反应的速率因为酸性气体含量的增多而变得更快;而当溶液中的酸气负荷降低时,溶液泡沫的高度会相应降低,同时也减少了溶液的浸泡,所以,这种情况下是能够缓解腐蚀的产生的。
(3)胺浓度的影响:溶液中胺的作用,是对酸性气体的吸收,浓度太低,达不到净化的目的,而浓度太高,它对硫化氢和二氧化碳的吸收能力,也相应加强,也就代表会让净化装置内的腐蚀发生的概率增加,因此,也需要让溶液的胺浓度保持在一个适宜的范围内。
(4)流速的影响:当天然气进入脱硫装置中后,若是气体流速太快,那么不仅高速的冲击气流会对设备产生冲刷腐蚀,也会增大设备内腐蚀发生的速率;若是气体流速太慢,则将容易造成积液,同样会增加设备内腐蚀的发生。所以,在输送过程中,天然气的流速也需要控制在合适的范围内。
(5)降解产物的影响:在长时间的作用过程中,在高温条件下,由于天然气中含有的二氧化碳、氧气等,会发生化学反应,以及采用的有机溶剂产生的降解物质,这些都会对脱硫装置中的设备产生腐蚀的催化作用。
2 脱硫装置腐蚀原因
在天然气净化的整个过程中,由于上述腐蚀的影响因素,将对不同的设备造成不同程度的腐蚀。
(1)对于吸收塔,是从吸收塔的底部将含硫的原料气,送到上部,然后和从上到下而来的MDEA贫液相互接触,进而发生化学反应,以除去天然气中的酸性气体。在这一过程中,吸收塔中下部的腐蚀速率要高于上部,下部溶液的酸气负荷偏高,而随着温度的影响,下部的腐蚀程度又更进一步加深。
(2)对于重沸器,进入到设备里的蒸汽,会有比较高的温度和流动速度,蒸汽遇冷之后形成水溶液,会在设备内壁造成气液两相流的不稳定流动,对设备内壁造成严重的冲刷,而且温度较高,腐蚀严重。
(3)对于再生塔,是从再生塔的上部将温度达到80~90℃的富液送往下部,和从下部上来的蒸汽进行接触,将接触后生成的贫液从再生塔的底部送出。在这一过程中,受到温度的影响,再生塔下部腐蚀程度偏高,而且又受到大量的酸气以及蒸汽的冲刷,使得再生塔下部的腐蚀程度,要比上部严重得多[3]。
(4)贫富液换热器,含有很多的二氧化碳和硫化氢的溶液从吸收塔中流出,它与从再生塔中流过来的贫液进行热交换,使得部分硫化氢和二氧化碳被析出,在这一时刻,又受到了流速和温度的双重影响,导致了对贫富液换热器的严重腐蚀。
经分析认为,对脱硫装置的腐蚀,主要包括冲刷造成的腐蚀、酸性气体的化学反应腐蚀以及胺溶液反应后降解产物造成的腐蚀。
3 脱硫装置防腐措施研究
对脱硫装置的防腐研究,应根据腐蚀发生的各种影响条件,有针对性地采取相应的措施。
3.1 工艺参数的控制
(1)胺溶液的净化:天然气在采用醇胺溶剂法进行长时间净化的过程中,造成天然气中携带的其他杂质,存在不断积累的现象,而这些杂质若不能及时除去,就有可能导致腐蚀的加速,所以应定期对过滤设备进行检查清理,对胺溶液进行净化。
(2)控制再生温度:再生塔底部的重沸器,它的温度关系着酸气解析的程度。因为温度越高,会导致腐蚀速率的加快,所以,温度越低越好,也就是在为重沸器提供热源时,应该采用低压蒸汽,降低酸气的含量。
(3)控制溶液的流速:因流速越高,越容易对设备内部产生冲刷作用,破坏设备的保护膜,导致腐蚀的进一步加剧。根据有关研究,换热器管程中的流速要小于0.9m/s,而进入再生塔时的流速要低于1.2m/s[4]。
(4)控制溶液的浓度和酸气负荷:对酸性气体的吸收不能过量,胺浓度太高,吸收能力超过负荷,溶液中的二氧化碳和硫化氢就越多,导致酸气负荷太重,对腐蚀产生的影响加大,腐蚀速率加快,所以要控制溶液的胺浓度以及酸气负荷,在它们增大时,要采用去离子水,对它们进行调整[5]。
(5)避免氧气在系统中的进入:氧气的存在,容易发生氧化作用,不仅会降低溶液中有效胺的含量,降低脱硫效果,增加溶液对设备的腐蚀性,而且氧化后的产物也会导致对设备的腐蚀程度的增大,所以在系统中可以采用氮气,对系统中的氧气进行清除。
3.2 系统外防腐措施
(1)选择合理的设备材料:腐蚀发生在金属设备上,所以要对设备的材料进行合理选择,选取高耐腐蚀的材料,尤其是针对硫的抗腐蚀,如合金钢、碳素钢等,而且可以对部分材料进行相应的热处理,进一步增加材料的抗腐蚀性[6]。
(2)使用内涂层:因酸性气体与金属表面进行接触产生腐蚀,为使酸性气体和金属表面隔开,可以在设备内部的金属表面采用非金属材料进行喷涂覆盖,达到防止腐蚀的目的。
(3)采用缓蚀剂:缓蚀剂可以抑制金属发生电化学反应,在设备进行天然气脱硫前,注入缓蚀剂,在金属设备的表面形成保护膜,以防止腐蚀发生。
(4)对溶液进行定期检查:设备在长时间运行之后,若产生降解物和杂质,也会再增加设备的腐蚀速率,所以定期对溶液进行清理检查过滤,降低杂质和降解物对腐蚀产生的影响。
3.3 关键设备防腐
(1)吸收塔:针对吸收塔的防腐,可以采用不锈钢进行耐蚀衬里,同时可以用高压水对腐蚀结垢及时进行冲洗清理,并结合使用缓蚀剂。
(2)再生塔:针对再生塔的防腐,可以使用不锈钢在塔上部施加保护,并对塔上部表面采用喷涂非金属进行保护处理,结合使用缓蚀剂。
(3)贫富液换热器:主要针对换热器壳程的腐蚀,采用涂敷非金属防腐涂层进行保护处理,并及时进行清洗。
(4)重沸器:针对重沸器,同样可以采用涂敷非金属防腐涂层并及时进行清洗。
4 结论
在天然气的净化过程中,脱硫装置的腐蚀现象会对整个净化系统造成影响,降低设备的使用寿命,严重的甚至威胁人身安全,所以必须对腐蚀现象进行研究并做最佳的防腐措施。本文对脱硫装置的腐蚀原因及影响因素进行分析,提出了具体的防腐措施,在现有技术条件下,可最大程度降低腐蚀的发生速率。下一步还需继续进行防腐措施的研究,以保障天然气净化装置更加有效安全地运行。
◆参考文献
[1] 张强,黄刚华,江晶晶,等. 含硫气田天然气净化厂腐蚀控制与监/检测[J].石油与天然气化工,2018,47(2):19-25.
[2] 龚甍. 天然气的脱硫净化研究[D].西安:西安石油大学,2017.
[3] 王丽萍. 天然气脱硫装置腐蚀控制技术应用[J].硫酸工业,2016,(4):57-59.
[4] 韩鹏. 普光气田脱硫技术的研究和应用[J].内蒙古石油化工,2014,40(1):113-114.
[5] 曹文全,韩晓兰,赵景峰. 普光天然气净化厂脱硫系统腐蚀及其防护措施[J].化学工业与工程技术,2011,32(6):57-60.
[6] 何金龙,熊钢.川渝气田天然气净化技术的进步与发展方向[J].石油与天然气化工,2008,(S1):112-120+166.