果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药检测手动积分应用的探讨

徐 传，肖桂萍，王知跃

（1. 曲靖市农业环境保护监测站，云南麒麟区655000；2. 曲靖市兽药饲料监察所，云南麒麟区655000；3. 曲靖市经济作物技术推广站，云南麒麟区655000）

随着时代发展，人民生活水平不断提高，人们对果蔬品质要求也随之增高，人民从吃饱、吃好逐步转向吃出健康、吃出品位、吃出文化。2019 年12 月1 日起施行的中国“史上最严”《中华人民共和国食品安全法实施条例》[1]的颁布实施，给农药残留检测提出了更高要求和标准，实验室数据完整性已成气相色谱农残检测的一把利器[2]，在检测农产品果蔬中有机氯和拟除虫菊酯类农药时软件自动积分效果不佳[3]，主要表现在积分不全；重复积分，甚至出现无法积分，在利用气相色谱检测果蔬中农药残留，ECD 检测器检测完毕，数据处理过程手动积分不可避免[4]。

1 手动积分应用的前提

通过查阅大量文献，目前就检验检测结果数据处理尚无指南及相关规定。经多年实践经验及思考，认为检测机构在进行质监部门和农业部门对机构考核认证时，在相关材料应当加入手动积分相关材料，“双认证”的《程序文件》需要明确规定手动积分章节，《质量手册》有相关质量要求，《作业指导书》有具体实施内容[5]，在操作规程明确规定什么情况可以手动积分，如何积分，并且应保存并记录积分参数。如果在考核认证未提及手动积分而进行了手动积分，在检测机构或者实验室飞检中可能被开具虚造检测数据或数据完整性方面的缺陷，收回“双认证”考核中质监部门授予《食品检验检测机构资质证书》和农业部门授予的《农产品质量安全检测机构考核合格证书》2 本证书。

2 何时进行手动积分

通过个人多年使用赛默飞Thermo Scientific TRACE 1310 气相色谱仪ECD 检测器对果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药检测，用赛默飞变色龙软件对果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药检测数据进行处理，通过实践认为在以下情况需要进行手动积分。

（1）检测农产品果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药，所出结果出现低分离度或低响应。

（2）赛默飞 Thermo Scientific TRACE 1310 气相色谱仪ECD 检测器基线紊乱[6]，且检测2 种农药保留时间变化小[7]。

（3）受到流动相或被测物干扰出现异常峰，形成复杂色谱图：裂峰、目标杂质的同时洗脱/肩峰、基线噪音、负峰、基线上升或下降（由于升降温度、分流与不分流等梯度程序）、峰严重拖尾、烃类及样品特征物质峰的存在导致自动积分不正确时。

（4）赛默飞变色龙数据处理软件的局限性，参数阈值的设置导致峰未积分，某些具有同位素的农药出现的连续峰变色龙软件无法分离，峰起点和终点间出现双、多肩峰和异常的基线漂移情况，存在软件无法分离和识别，软件错误导致峰未积分和错误识别峰时需要进行手动积分处理[8]。

3 检测机构在进行手动积分时的注意事项

赛默飞Thermo Scientific TRACE 1310 气相色谱仪ECD 检测器对农产品果蔬中有机氯和拟除虫菊酯农药进行检测[9]，通过赛默飞变色龙软件进行数据处理，处理得到自动积分色谱图，通过分析农药残留检测项保留时间、峰型满足检测要求，峰被正确识别，基线满足要求时不允许人为干预进行手动积分处理[10]。只有在所检测的农药残留色谱图不可接受时，先对实验过程追溯调查，调查结果为其他程序无错误、失误后才可考虑进行手动积分。手动积分应当注意以下事项：

（1）手动积分不能受检测机构或者检测人员意愿干预，更不能为检测机构或者检测人员达到某种目的进行。试图通过以下动作来使数据符合标准要求：减少峰（减少峰面积）；增加峰（增加峰面积）；改变峰高等不合规行为，以上违规操作属于违法乱纪行为。检测机构或者检测人员必须遵守相关法律法规、规章制度、职业道德，不能触碰底线[11]。

（2）在做同一次检验检测，如对果蔬农残检测时，所有标准品、质量控制品、样品等需要进行手动积分必须使用同一方法进行[12]，不能出现标准品、质量控制品使用赛默飞变色龙软件自动积分，样品进行手动积分。

（3）为保证数据的真实性和完整性[13]，检测人员需进行手动积分的项目按照相关程序文件填写申请表册交检测室主任，技术负责人审查批准后实施，实施后打印自动积分图谱和手动积分图谱附于手动积分申请表册之后与原始记录等纸质一并交由业务室存档备查[14]。

（4）作为检测数据的处理，进行自动积分的图谱不得删除或被覆盖，应与手动积分图谱保存于计算机中作为原始检测数据备查[15]。

总之，目前在果蔬农药残留检测中尚无手动积分相关指南，但工作还得开展和推进。文章通过个人及所在实验室多年的实践积累，认为检测机构建立科学、合理、透明的手动积分操作规程，并满足数据完整性的要求是当前一个行之有效的方法，既解决了自动积分的缺陷又满足监管的要求。