浅谈重点源废水减排污染物监测质量控制要求

2020-12-13

能源与环境 2020年4期

（乌鲁木齐市环境监测中心站新疆乌鲁木齐 830000）

2020年6月，国家统计局、生态环境部、农业农村部共同发布《第二次全国污染源普查公报》。普查数据与第一次全国污染源数据相比，在化学需氧量、二氧化硫等污染物排放量方面，2017年比2007年分别下降了46%和72%。国务院在《“十三五”生态环境保护规划》中提出实施专项治理，全面推进达标排放与污染减排，并要求深入推进重点污染物减排［1］。我国早在“十二五”期间就已经明确重点污染源减排主要污染物有四项，废水主要污染物项目有化学需氧量和氨氮，废气污染物项目有二氧化硫和氮氧化物。目前化学需氧量、二氧化硫等主要污染物排放量仍然处于2000万t左右的高位，环境承载能力超过或接近上限。环保系统在“十二五”“十三五”期间内，开展多方面的、持续的减排工作，加强对重点污染源的监督管理，及时了解和掌握国控重点污染源污染物排放情况。基于此，本文重点对废水减排监测的要求和质控要求进行分析和总结。

1 质控基本要求

1.1 人员管理

人员持证上岗是开展监测工作的基本要求。监测人员在经过基本理论、专项理论培训，通过现场操作考核及理论考核后，取得项目上岗证，对持证项目的技术规范、方法原理、质控要求、注意事项等有充分的理解，并且经过人员能力确认才能进行具体项目的监测工作。

1.2 方法有效性选择

国家标准和生态环境部标准分析方法和监测技术规范应该优先选用，环保行业统一的分析方法次之。同一项目有多个分析方法时，还应该考虑检出限、测量范围和干扰等技术指标能否满足实际工作需要［2］。

1.3 仪器设备管理

（1）按照《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》（RB/T214—2017）中4.4.3设备管理要求，设备在投入使用前，通过核查、检定或校准等方式，包括用于测量环境条件等辅助测量设备，都应确认其是否满足检验检测的要求［3］，例如pH水质测试仪、分光光度计、温度计环境辅助设备等强制检定仪器进行检定或校准。

（2）对仪器设备的溯源性、完好性、稳定性、准确性和精密性做好检查并有记录，确保日常维护落到实处，在检定和校准周期内做好有效的期间核查。

（3）按照国家标准物质和基准物质的溯源管理要求，必须溯源到国家标准物质或基准物质中，并按证书上的存贮要求进行保存，标准物质的标识、种类以及状态需明确标注。如遇标准物质或基准物质不在有效期，应立即清理，并明确标识，不得继续使用［4］。

2 监测过程及其质控要求

2.1 准备过程

（1）相关技术资料的收集。例如：环保批复、竣工验收报告等，了解企业状况、建设时间、生产工艺、污染源治理的处理设施及运行情况；了解排放污染物主要特征、方式等信息，主要包括污染物的种类、排放浓度、排放方式、排放规律以及干扰因子等信息，以便确定监测的项目、采样频次、采样方式。

（2）调查了解厂区平面布置情况。主要包括废水污染源的位置、数量，排放口规范、大小及周边环境，排放的废水去向、是否进入污水处理厂等信息，以便确认采样点位置、数量、特征污染物。

（3）查验水污染源在线自动监测设备，查看企业废水污染源自动监测设备是否正常稳定运行，调阅化学需氧量、氨氮历史及当天数据，了解废水排放浓度。

2.2 现场监测

（1）专人进行工况核查。监测期间生产工况应稳定，现场应有专人监督被测污染源工况，生产设备和治理设施的正常运行须有保证，并记录监测期间的生产时间和工况负荷等参数。

（2）现场仪器设备校准。例如水质测试仪pH、流速仪等现场仪器校准核查；温度计、气压表核查，准确记录当天环境条件；采样瓶洁净度抽测抽查。

（3）采样点位布设。采样点位应具有代表性，依据《污水监测技术规范》（HJ 91.1—2019）布设原则，在车间或车间处理设施的排放口采集第一类污染物，第二类污染物采样点位一律设在排污单位的外排口［5-6］。

（4）污染源自动监测比对。记录废水在线设备仪器型号、编号、制造单位、监测项目、检测方法、量程范围、检出限；采用国家认可的标准样品，分别用至少两种浓度的标准样品进行考核。

（5）废水采样操作。化学需氧量、氨氮在采样期间必须避免样品受到污染。不能搅动采样点的水体；采样容器及设备需要彻底清洗；防止采样容器污染；采样绳在采样后擦拭、晾干并妥善存放起来；化学需氧量和氨氮采用细口500 mL棕色玻璃采样瓶单独采样，采样瓶荡洗3次后将均匀水样装入瓶中；按照质控要求设置现场平行样品，采取10%的平行双样，采用等体积分装法取样。

（6）添加保存剂。控制溶液pH值，按照《样品的保存和管理技术规定》（HJ493—2009）要求，化学需氧量、氨氮样品采集后，调节pH值，现场加入硫酸保存剂酸化至pH≤2；盖好瓶塞，避光装入采样箱。

2.3 样品运输与保存

水样采集后，对每一份样品都应附一张完整的水样标签，标签注明化学需氧量、氨氮水样唯一性编号、位置、采样时间、日期、采样人员、保存剂名称；标签要牢固粘贴在容器外壁上，标签内容用不褪色墨水或专用纸墨打印。水样采集整理后必须立即送回实验室，盖好瓶塞固定在采样箱内，盖好采样箱盖子，避免日光照射，防震，温度控制在2～5℃运输保存，以防在运输途中破损，化学需氧量和氨氮尽量在24 h内测定完毕。

2.4 实验室质控要点

（1）实验室基本溶液配置。实验室用水均使用去离子水；所用试剂为实验用优级纯。化学需氧量一般选用《重铬酸钾法》（GB11914—89），对于化学需氧量高的废水样，可适当减少废水取样量，匀加热后观察是否变色，从而确定废水样分析时应取用的体积，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释；废水中氯离子含量超过30 mg/L时，需加入0.4 g硫酸汞于回流锥形瓶中后，再加入20.00 mL废水（或适量废水稀释至20.00 mL）、匀［7］。分析氨氮时，蒸馏过程中应防止爆沸发生；蒸馏过程中如遇泡沫产生，可加入少许石蜡碎片于瓶中。

（2）空白。空白实验应与样品测定同时进行。全程序空白：用无氨水代替样品，其他操作过程与样品测定完全相同，每一组分析样品监测过程都要同步测定一个全程序空白［8］。

实验室空白。实验室空白是取实验室内未经采样的空白试验液，以水为参比测定吸光度。

（3）校准曲线绘制。按照分析方法中的要求，样品分析需做标准曲线，否则应进行标准曲线校准，校准方法：在标准曲线点中选择高、低两个浓度点及空白进行测定，减去空白值后，与最近一次标准曲线的相同浓度点响应值进行比较，相对差值≤±5%，否则重新绘制标准曲线。

（4）加标回收率测定。随机抽取10%～20%的样品量做加标率分析，所得结果可按方法规定的水平进行判断，也可按95%～105%的域限等方法做判断，以确定测试结果的准确度。

2.5 记录与审核

（1）记录。记录应该包含监测分析的全过程，包括各种原始记录（采样、校准、数据的检验和分析），都应用钢笔或圆珠笔填写，各项记录内容填写要求全面、完整、详实，字迹避免潦草，需清晰工整。

现场采样记录应该最大程度反映现场状况，例如污染源及污染设施的基本情况、监测点位、监测时效性、排污状况等信息，详细备注特殊情况。在交接样品时交接人需清点和检查样品，详细记录样品交接时间、样品性状、样品数量和样品保存状况。

实验室分析原始记录要包含足够的信息，所有分析记录应齐全，信息完整，能充分反映分析过程的基本信息，以便在可能情况下找出影响不确定度的因素，并使实验室分析工作在最接近原来条件下能够复现。

（2）审核。从采样过程到分析过程以及数据审核，质控措施严格按照三级审核制度层层把关。审核内容应包含废水减排污染物监测工作的每个环节，主要包括监测人员的资质是否有效、监测设备效溯源性是否有效、监测方法是否正确、监测程序是否合理、质控措施的实施过程是否全面合规、数据是否合理有效等进行审核。审核过程中如出现异常或可疑数据，应根据相关技术标准或数理统计结果进行判别后再处理。