基于色谱分析探究生鲜乳中硫氰酸钠的检测

□ 王 爽 陈婷婷 陈 栋 黄 诚 浙江方圆检测集团股份有限公司

乳制品深受国人的喜爱且消费量巨大，与之相关的安全问题不容忽视，这不仅事关消费者的健康、生命安全，也展现了公众对乳品行业的预期期望。生鲜乳（又称原料乳）近年来备受消费者喜爱，其中含有少量的硫氰酸钠成分，可以抑制细菌生长，延长鲜牛乳的保存时限。自2008 年起，我国相关法条明确规定生鲜乳及乳制品中添加硫氰酸钠属于违法行为，目前针对硫氰酸钠的检验主要是离子色谱分析[1]。

1 研究背景

生鲜乳中存在一种酶体系，有良好的活性，有抑制细菌生长、延长鲜牛乳的保存期的作用。该系统中含有乳过氧化物酶、硫氰酸根以及过氧化氢，在一定条件下，硫氰酸根离子首先被氧化成亚硫氰酸，在溶液中再次被分解，以亚硫氰酸根离子的形式存在于乳液中。该离子可与细菌细胞表面游离基团相结合，导致细菌中部分与生命代谢有关的酶丧失活性，阻碍细菌的增殖和生长，从而达到乳品保鲜的目的。也正因为如此，常有不法商家通过过量添加硫氰酸钠以延长生鲜乳保质期，给消费者的生命健康带来了很大的隐患[2]。

2 色谱分析在硫氰酸钠检测中的运用

2.1 离子色谱法检测原理

离子色谱检测技术主要应用在无机离子的分离和测定中，是三大色谱检测技术之一。目前主要在医、食以及添加剂等领域得到了广泛的应用和研究，并作为标准分析方法被人们使用。离子色谱法通过离子交换原理进行分析，低交换容量离子进入分离柱，分离出样品离子，并经由分离柱的后端所接的一根高交换容量抑制柱，除去洗脱液中的高电导离子，通过化学反应使被分离的离子更容易被检测出来。

2.2 硫氰酸钠的特性

硫氰酸钠电离出的硫氰酸根，属于类卤素，是带负电的离子，多电子，与其他原子有较强的络合性。现有文献中，对硫氰酸根离子的检测方法有很多种：例如气相色谱法，该方法通常需要衍生，对环境有一定程度的污染；分光光度特点是成本低、操作便利，但也存在显色、灵敏度方面的缺点；此外，试剂盒法检出限高，定量准确性差；相比较而言，离子色谱法精密度高、选择性好且操作简便，可同时实现多种阴离子的分离。因此，本文主要阐述离子色谱测定法的相关研究。

2.3 相关研究进展

李香珍采取随机抽样调查的方式，选取某乳品加工企业即将上市的3 种不同乳制样品120 份，开展检测，已知硫氰酸钠在水溶液中解离出的硫氰酸根，在酸性条件下可与三价铁离子反应生成血红色的络合物硫氰酸铁，结合事先得出的显色操作结果进行比对，运用色谱分析法，科学分辨所测产品是否含有硫氰酸钠，检测人员对整个实验所产生的数据信息进行记录和整合，得出总体符合正态分布[3]。部分产品存在硫氰酸钠超标情况，需要工厂方面引起重视，避免不合格产品流入市场。相关数据见表1。

表1 针对120 份样品检测数据

李爱军等研究者运用离子色谱法，以河北唐山4 个县的共计643 批生鲜乳为样品，进行抽样检测，所得结果用以评估当地生鲜乳的质量安全。数据表明，643 批生鲜乳样品中硫氰酸钠含量总体情况符合正态分布。对所测乳头奶和罐奶中的硫氰酸钠进行比较，结果显示，从源头到工厂，生鲜乳中硫氰酸钠分布情况基本一致，因此本研究中涉及的生鲜乳不存在人为添加硫氰酸钠行为，较为安全[4]，相关结果见表2。

表2 河北唐山4 县643 批生鲜乳样品检测数据

叶巧燕等人利用离子色谱仪对生乳中硫氰酸根的含量进行测定。通过建立不同梯度试验组，测定一系列生乳样品试验数据并完成相关分析，研究人员对相关试验条件进行优化处理，选择出了相对最优的条件，并对离子色谱在生乳检测中的具体应用进行了较为详细的论述。该检测所得结果线性关系较好，结果准确，检测限低，相关数据见表3[5]。

表3 优化实验结果

3 结语

综上所述，在基于色谱分析法研究生鲜乳中硫氰酸钠的检测中，研究人员主要采取的方法是离子色谱法，该法有检测速度快、检测结果准确、可信度高的优势。目前乳品中的硫氰酸钠含量逐年递减，这与检测技术提升，监管力度增大有直接的关系，随着人们对于食品安全问题的重视，大部分地区的生鲜乳已不存在人为添加硫氰酸钠的情况。乳品行业的长期持续向好发展将是未来行业发展的目标。