大型乙烯工程裂解汽油加氢关键技术思考
2020-11-06杨奎忠
杨奎忠
摘 要:近些年来,随着我国社会经济的蓬勃发展,带动了乙烯工程的不断发展,传统的裂解汽油加氢技术已经不能满足社会发展的需求,这就需要对其进行优化升级。鉴于此,本文首先介绍了裂解汽油加氢的概念、作用以及相关技术,然后对裂解汽油加氢技术的改进进行研究,最后对裂解汽油加氢工艺流程进行了拓展和延伸。以期为我国乙烯工程裂解汽油加氢关键技术的优化发展提供参考。
关键词:裂解汽油;汽油加氢;乙烯
随着我国经济的发展,我国乙烯工业得到了快速的发展,对乙烯裂解汽油加氢技术的重视程度不断增加,对其进行优化研究势在必行。裂解汽油原料的组成会对加氢处理效果产生一定的影响,在选择最佳的乙烯裂解装置,对其进行高温处理后,可以在一定程度上增加芳烃的产量,从而增加大型乙烯工程裂解汽油加氢处理后的经济效益。此外,还能够降低汽油裂解装置的能量消耗,减少芳烃的损失,并提高工艺流程的生产效率。
1 概述
1.1 来源和作用
裂解汽油(PG)是蒸汽裂解制乙烯的副产物,其组成为C5~C9+裂解汽油的产量是乙烯产量的60%~70%;在以石脑油、轻柴油、加氢尾油等液体烃作蒸汽裂解的原料时,裂解汽油是最主要的副产物,其中芳烃含量约占50%,因此是重要的芳烃来源。对1套800kt/a的乙烯装置,配套450~550kt/a的裂解汽油加氢装置;对1套1000kt/a的乙烯装置,配套600~700kt/a的裂解汽油加氢装置。裂解汽油虽是重要的芳烃来源,但若不经过二段加氢,则不能通过芳烃抽提获得苯、甲苯、二甲苯(BTX)。因此,裂解汽油加氢起着承上(乙烯)启下(芳烃抽提及下游芳烃用户)的作用。
1.2 全馏分加氢技术
全馏分加氢还可有几个变化,在一段加氢后有脱C5塔无脱C9塔,C6~C9进二段加氢;也可仅有脱C9塔,C5~C8进二段加氢,视用户的需求而变化。
随着对C5馏分综合利用的需要,国内全馏分加氢逐渐减少,如上海赛科和福建乙烯均将全馏分加氢改为中心馏分加氢,切出C5馏分去抽提异戊二烯、间戊二烯和双环戊二烯,甚至把异戊烯去醚化生产TAME(甲基叔戊基醚)。
2 对裂解汽油加氢技术的改进
2.1 减少塔内返混,提高塔板分离效率
将脱C5塔进料分成轻重两股物流,分别进入塔的不同部位,如此进料方式减少了塔内物料的返混,提高了塔的分离效率,在同样的塔板数和进料量条件下达到同样的分离要求,回流比可下降30%。对1套与800kt/a乙烯配套的裂解汽油加氢,脱C5塔釜可减少蒸汽消耗1~2t/h。
2.2 换热流程优化
通过对裂解汽油加氢装置的所有冷热物流进行夹点分析,优化换热流程,充分利用装置内热物料的热量,减少了循环水的用量和蒸汽消耗。采用夹点分析技术,得到裂解汽油加氢装置的夹点温度为117℃,根据夹点分析原理。
①不要通过夹点传递热量;②夹点以上不使用冷公用工程(CW);③夹点以下不使用热公用工程(蒸汽)。根据上述分析,对裂解汽油的换热流程进行优化,可降低装置能耗10%以上。
2.3 优化裂解汽油加氢装置的分离塔设计
在设计裂解汽油加氢装置时,首先要根据裂解汽油的组成对流程中的3塔进行塔板数(N)和回流比(R)的分析,得到“R-N”曲线,找出最优的理论板数。其次,对各个塔进行进料板位置的优化,找出最佳进料板位置。通过对分离塔的设计优化,可降低能耗5%以上。如齐鲁2号加氢装置脱C5塔原设计仅40块板。改造后增加了塔板,回流比可下降50%。
2.4 采用高效换热器,停开加热炉
①加热炉有烟气排放,污染环境,因此,各加氢装置均希望停用加热炉。采用4台串联的BFS或BFU型换热器。实践表明:当二段加氢反应器的温升大于40℃时,可停用加热炉,但二段加氢反应器的温升小于40℃时,不能停用加热炉,往往是加热炉开到最小火嘴,而二段进出料换热器却开着旁路,即部分热物流未进入进出料换热器,而是走换热器旁路,热量未充分利用;②若要完全停用加热炉,建议采用高效换热器,即使二段加氢反应器温升仅20多摄氏度,也可停炉;③开发新的一段加氢催化剂。
3 裂解汽油加氢工艺流程的拓展
3.1 增加C8馏分抽提苯乙烯装置
粗裂解汽油中含有4%~5.5%的苯乙烯。在2000年前,我國的乙烯装置能力普遍在600kt/a以下,因此,裂解汽油中的苯乙烯含量不足10kt/a,达不到抽提苯乙烯的经济规模(20kt/a苯乙烯),另外抽提苯乙烯技术也不够成熟。进入21世纪,国内的乙烯装置能力普遍提高到800kt/a以上,其中副产裂解汽油中的苯乙烯含量已达到25~35kt/a。同时,裂解C8馏分抽提苯乙烯的技术取得突破,促成C8抽提苯乙烯技术走向工业化。
3.2 C8抽提苯乙烯的经济价值
①苯乙烯的价值比C8馏分高;②苯乙烯被抽提后,裂解汽油加氢氢耗减少;③抽余的C8馏分价值升高。其原因是抽余C8馏分中乙苯含量可小于20%,这股C8可作PX装置的原料,若苯乙烯不被抽出,则加氢成为乙苯,使得裂解C8馏分中乙苯含量高达40%~50%,不能作为PX装置的原料。
3.3 C8馏分抽提苯乙烯技术在裂解汽油加氢
装置中的位置C8馏分抽提苯乙烯装置,原裂解汽油加氢装置中的脱C9塔,改为脱C8、C9塔,该塔仅需要改变操作条件,无需进一步改造。
4 裂解汽油加氢工艺流程的延伸
4.1 C6+增产BTX技术
BTX是重要的基本有机原料,用途广泛,但裂解C9+馏分,目前价值很低,主要作燃料或加氢后作溶剂油。C6+增产BTX的技术,称为APU(先进的工艺单元)技术。APU的核心是在氢氛围下把C9+中的重芳烃、茚、双环戊二烯转化为BTX,其主要反应有如下几类:
①C9以上芳烃脱烷基生成BTX;②烷基转移反应:甲苯和三甲苯生成二甲苯;③茚和双环戊二烯转化为BTX;④非芳裂解为乙烷、丙烷、少量丁烷。
通过上述反应后,加氢后的C6+转化为轻烃和BTX及少量重组分。这样,原加氢C6~C8需经芳烃抽提获得BTX的工艺流程,就无需芳烃抽提,即无需外界加入溶剂,就可使非芳和BTX分离。
4.2 APU技术的经济效益
APU技术与芳烃抽提相比,不仅增产芳烃,能耗下降,且产出大量的乙烷、丙烷、丁烷等轻烃,这些轻烃比石脑油又可多产乙烯、丙烯,因此APU技术的经济效益可从3方面进行计算。
①能耗下降,可降低能耗成本约800万元/a;②芳烃产量增加37.4kt/a,这些芳烃的增加主要是由C9+转化而来,按芳烃与C9+的价格差1000元/t,则增效3740万元;③由于APU产出了72.1kt/a的轻烃(乙烷、丙烷、丁烷),轻烃返回乙烯装置裂解,可多产乙烯、丙烯。若按轻烃比石脑油增值500元/t,则其增效3600万元/a。
从另一角度看,芳烃抽提产出抽余油52.1kt/a,轻烃比抽余油多20kt/a,这些轻烃是从C9+来的,轻烃比C9+增值3600万元/a。总之,用APU技术替代芳烃抽提技术,从经济性上比较,有很大的优势。
5 结语
目前的能耗与2010年时的裂解汽油加氢装置相比,下降了35%~40%。其裂解汽油加氢技术处于世界领先地位。近10年来,裂解汽油加氢技术又开发和延伸了多种技术,如裂解汽油(C8馏分)抽提苯乙烯技术,增产BTX(APU)技术等。
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