生活饮用水中阴离子合成洗涤剂测定方法的改进

郑磊 闵巍

摘要：目的：应用全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统以二氯甲烷为萃取剂检测生活饮用水中阴离子合成洗涤剂。方法：水中阴离子合成洗涤剂与亚甲蓝染料反应生成蓝色化合物，用二氯甲烷代替氯仿进行萃取，用全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统比色定量。结果：阴离子合成洗涤剂在0～0.50mg /L 范围内线性良好（ r>0. 9990） ，相对标准偏差为 1.6%～3.5% ，加标回收率为93.8%～106.6% ，检出限为 0. 004mg /L。 结论：本方法以二氯甲烷为萃取剂测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂，取得了满意结果，同时全自动化可以使不同样品间检测环境条件保持一致，节约劳动力，进一步提高操作人员安全性。

关键词：阴离子合成洗涤剂;二氯甲烷;全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统

Abstract： Objective：To detect anionic synthetic detergents in drinking water with dichloromethane as extracting agent by Automatic Anionic Detergents On-line Extraction Analysis System. Methods：Anionic synthetic detergent and methylene blue dye in water produced blue compound， which was extracted by dichloromethane instead of chloroform， and colorimetric quantity was determined by automatic anionic detergents on-line extraction system. Results：The linear relationship of the anionic synthetic detergents was good in the range of 0～0.50mg /L with a correlation coefficient more than 0.9990 .The relative standard deviation was 1.6%～3.5%，the recovery was 93.8%～106.6%， and the method detection limit was 0. 004mg /L. Conclusions ：The method uses dichloromethane as an extractant to determine anionic synthetic detergent in drinking water. Satisfactory result are obtained. At the same time， full automation can make the environmental conditions of different samples consistent， save labor and further improve the safety of operators.

Key words： Anionic synthetic detergents; Dichloromethane; Automatic anionic detergents on-line extraction system

氯仿和二氯甲烷都是常用的有機萃取溶剂，但二者毒性相差较大，二氯甲烷毒性远小于氯仿，是毒性最小的甲烷氯化物[1，2]。国标法测定阴离子合成洗涤剂两种分光光度法都是以氯仿为萃取剂[3]，需要用氯仿萃取三次，工作量大、操作复杂、危险性强，会给操作人员带来长期的职业危害。全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统使整个实验过程全程自动化，无须人工操作，大大降低了操作人员的工作强度和职业危害[4]。本方法以亚甲蓝分光光度法为原理，用二氯甲烷代替氯仿，用全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂，取得了满意的结果。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

顺昕 3100 型全自动阴离子洗涤剂在线萃取分析系统，配备20样品位;100mL样品杯。

1.1.2 主要试剂

1.1.2.1 二氯甲烷

分析纯级别。

1.1.2.2亚甲蓝溶液（10mg/L）

称取10mg亚甲蓝（≥99.0%，MERCK公司），溶于500mL纯水中，加入6.8mL硫酸（ρ20=1.84g/mL）及50g磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O），溶解后用纯水稀释至1000mL。

1.1.2.3洗涤液

取6.8mL硫酸（ρ20=1.84g/mL）及50g磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O），溶于纯水中，然后稀释至1000mL。

1.1.2.4 阴离子合成洗涤剂标准溶液

中国计量科学研究院，GBW（E）081639，质量浓度为1000mg/L±2%。

1.1.2.5 阴离子合成洗涤剂质控溶液（用于2.4对比实验）

北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司，BW0533，质量浓度为5.48mg/L±5%。

1.2 实验方法

1.2.1 方法原理

亚甲蓝分光光度法，用二氯甲烷做萃取剂进行测定。

1.2.2 标准曲线

吸取阴离子合成洗涤剂标准溶液（浓度为1 000mg/L）10mL，置于1 000mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，此时浓度为10 mg/L，作为标准应用液;用此标准应用液绘制标准曲线，标准系列浓度分别为0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 mg/L。

1.2.3 样品测定

取100mL水样供测定。对混沌、色度较深的水源水，需用0.45?m濾膜过滤后再测定。

1.2.4 仪器测定步骤

在100mL水样中加入亚甲蓝溶液25mL，再用二氯甲烷分别萃取3次，每次10mL，将3次萃取液抽至50mL分离杯中，静置并弃去上层部分水样，保留下层15 mL萃取液，加入10mL二氯甲烷定容至25mL，再用25mL洗涤液反萃取，抽取下层有机相注入1cm比色皿中，在波长650nm处测定其吸光度。

2 结果

2.1 反应波长的选择

通过对 0.5mg /L 阴离子合成洗涤剂标准溶液进行波长扫描。图 1 为用二氯甲烷做萃取剂时的吸收曲线图。结果显示，最大吸收波长在650nm左右。故此次试验选定 650nm波长作为测定波长。

2.2 方法线性和检出限

在本实验条件下测定标准系列，阴离子合成洗涤剂质量浓度在0～0.5 mg/L范围内具有良好的线性关系，r>0.9990（表1，图2）。重复测定零浓度样品21次，按照GB /T 5750. 3-2006 检出限（DL）定义： 当空白测定次数n ≥20 时，DL= 4. 6σwb，σwb为空白平行测定（ 批内） 标准偏差0. 00091， 及 DL （检出限）为0. 004mg /L。

2.3 方法精密度和回收率

选取低、中、高3种质量浓度的阴离子合成洗涤剂标准溶液，分别测定6次，计算RSD%分别为1.6%～3.5%（表2）。向出厂水、水源水中分别加入低、中、高3种浓度的阴离子合成洗涤剂标准物质，平行测定11次，计算阴离子合成洗涤剂加标回收率（表3）。

2.4 与用氯仿做萃取剂对比

用本实验方法分别以二氯甲烷和氯仿作萃取剂，同时对10份阴离子合成洗涤剂质量浓度为0.10 ～0.40mg /L的模拟水样进行对比实验，两种方法结果进行配对t检验，t=2.002，P>0.05，两种结果差异无统计学意义。结果见表 4。

3 讨论

本实验用亚甲蓝分光光度法测定阴离子合成洗涤剂，用二氯甲烷代替氯仿作为萃取剂，同时对方法进行了一定的改进，取得了满意的结果，可以在日常生活饮用水检测中用二氯甲烷代替氯仿测定阴离子合成洗涤剂。这样减少使用氯仿带来的职业危害风险。同时采用全自动阴离子表面活性剂在线萃取分析系统有自动化程度高、检测环境条件一致、降低有机试剂职业危害等特点，大大节约了劳动力，对大批量或者应急样品的处置，可以做到时间短、准确度高，能够满足日常生活饮用水的检测工作。

参考文献

[1]杨飞飞，张海东，王瑞.二氯甲烷毒性研究进展[J].中国职业医学，2015，42（6）：692-699.

[2]陈志蓉，裴新荣，张凤兰，等.氯仿毒性的研究进展及法规管理现状[J].癌变·畸变·突变，2014，01（1）：071-074.

[3]GB/T 5750-2006.生活饮用水标准检验方法[S].北京： 中国标准出版社，2007，4.

[4]魏君，周冰冰，朱晓丹，等.全自动在线萃取分析系统在阴离子表面活性剂分析中的应用[J].环境与发展，2017，10：134-137.

收稿日期：2020-05-15

作者简介：郑磊（1982-），男，本科，中级检验技师，研究方向为卫生检验方向研究。