水泥-乳化沥青浆体微结构测试技术概述
2020-09-17胡月华朱文婷
胡月华 朱文婷
(1.苏州科技大学 山东 济南 215009;2.江苏地华实业集团有限公司 江苏 南京 210041)
水泥基材料是一种传统的土木工程材料,与水作用后硬化而产生一定强度,具有抗压强度高、耐久性较好及价格低廉等诸多优点,广泛应用于建筑、道路和桥梁等建设工程领域[1]。然而,由于水泥基材料是一种脆性材料,具有抗压不抗拉的特点,在使用的过程中容易形成较大且不易修复的裂缝,导致水泥基材料性能失效,极易对整体造的结构性造成致命破坏;沥青作为一种柔韧性较好的有机材料,具备一定的弹性变形能力,使得沥青路面具有一定的减振功能。但是由于沥青材料的抗压强度较低[2],近年来,随着全国道路交通量日益的增加,超载的现象越来越严重,从而导致由于沥青抗压能力不足而造成的结构破坏问题更加突出。
综上所述,虽然水泥强度足够高,但是韧性很差,非常容易导致脆性破坏;沥青柔韧性较好,但抗压强度远低于水泥基材料,将两者结合起来,则可克服两种材料的缺点,制备一种“刚柔并济”的复合材料。
一、X射线衍射分析(XRD)
X射线衍射是一种晶体检测方法,当X射线打在一定规律排布的晶体上后会产生衍射图谱,衍射图谱反映了其内部原子的排列信息[3]。由于不同晶体排列方式不同,因此衍射图谱在衍射峰数目、角度位置、相对强度以及衍射峰形上会出现差异,可以通过衍射图谱大致确定晶体的种类及含量,从而定性研究出样品的物相组成部分。
图1为不同A/C(阳离子乳化沥青与水泥的质量比)CA浆体1d龄期的XRD图谱。可以看出水化产物Ca(OH)2的衍射峰的强度随着A/C的增加有明显的下降趋势,而未水化的水泥熟料C3S及C2S随着A/C的增加而增加,进一步表明乳化沥青抑制了水化产物的形成。
图1 CA浆体1d龄期下的XRD图谱
二、XPS
硅氧四面体是C-S-H凝胶的基本组成单元,随着水泥水化的不断进行,孤立的硅氧四面体通过桥氧进行聚合,从而形成长链。为了探究乳化沥青对水泥水化产物C-S-H凝胶中硅氧四面体聚合程度的影响,通过X射线光电子能谱技术检测净浆和CA浆体中O1s的结合能,从而阐明乳化沥青对C-S-H凝胶产量的影响规律。
图2显示了乳化沥青对C-S-H凝胶中硅氧四面体O1s的XPS图谱的影响,由图可知:当水泥浆体中掺入乳化沥青后,O1s的结合能峰强有减弱的趋势。由于硅氧四面体中桥氧的结合能大于非桥氧的结合能[4],可知水泥净浆的桥氧数量明显大于CA浆体的桥氧数量。随着水化的进行,C-S-H凝胶中硅氧四面体小晶核逐渐生长成长链,对其起到连接作用的桥氧数目增多,硅氧四面体聚合度随之增大,说明乳化沥青使水泥水化得到延缓,C-S-H凝胶生成受到阻碍。
图2 乳化沥青对水化1d的水泥浆体中O1sXPS图谱的影响
三、红外
红外光谱分析是水泥基材料重要的分析方法,测试红外光谱所出现的吸收带位置、强度和形状,通过分析材料中分子的振动类型,可以确定各种振动吸收峰,最终推断物质结构[5]。
图3为不同A/C对CA浆体FTIR谱图的影响。其中960cm-1左右的峰为硅酸盐中Q2(与两个独立的硅氧四面体相连的硅氧四面体)的Si-O伸缩振动峰。可以看出:(1)在同一龄期下,随着A/C值的增大,CA浆体中Si-O键所对应的峰值向低波数发生微弱的偏移,水泥净浆的Si-O键伸缩振动峰的波数为960cm-1,而当A/C值达到0.45时,CA浆体的Si-O键伸缩振动峰的波数减少至954cm-1;(2)Si-O键的伸缩振动峰值强度及峰面积随着A/C的增加逐渐下降。已有研究表明,如果C-S-H凝胶中的Si-O键伸缩振动峰向着更高的波数移动,就表明硅酸盐更多地发生了聚合,由此推断CA浆体C-S-H凝胶中的硅氧四面体聚合度更低,说明乳化沥青阻碍了硅酸盐的聚合,硅氧四面体长链难以形成,C-S-H凝胶的生成量量随A/C的增加而降低,即乳化沥青一定程度上阻碍了水泥的水化过程。
图3 乳化沥青对水化1d的水泥浆体FTIR谱图的影响
四、压汞法(MIP)
压汞法是目前常用的表征水泥基材料孔隙的方法,由于汞为液态金属,与硬化浆体的接触角大于90°,不能润湿水泥表面,则可以通过增压将液态汞压入水泥基材料的孔隙中。汞能够通过相互连通的孔隙进入到浆体内,浆体的孔径越小,所需的压力也就越大。本节采用压汞法研究净浆和A/C=0.45的CA浆体的内部孔隙,探讨了乳化沥青的加入对水泥浆体孔径分布和累积孔体积的影响。
图4 乳化沥青对水化1d水泥浆体孔径分布的影响
图4为乳化沥青对水化1d水泥浆体孔径分布的影响。根据孔径分布图发现,两种浆体都有一个明显的峰,最高峰值对应的孔径为最可几孔径,即出现几率最大的孔径,最可几孔径越大,平均孔径也随之越大。可以看出CA浆体的峰值向孔径较大的方向偏移,即CA浆体的平均孔径尺寸大于水泥净浆。
五、结语
综上,乳化沥青的加入使水泥水化程度降低,使硅氧四面体的聚合度降低,生成受阻;乳化沥青降低了C-S-H凝胶的生成,水化产物的生成受到抑制;乳化沥青使水泥砂浆的最可几孔径增大,孔隙率和孔隙尺寸都有一定程度的增大,进一步证明了乳化沥青阻碍了水化产物的形成,水泥浆体内的孔隙难以被填充。