口腔护理产品中乙二醇与二甘醇的测定方法验证

刘昶 李宁 李镇宏

摘 要：根据GB/T 32115-2015 《口腔护理产品中乙二醇与二甘醇的测定方法》，通过GC-FID进行测定，对乙二醇、二甘醇的测定项目进行方法学验证，确保检验方法对被检物质有足够的专属性和灵敏度，并确定乙二醇、二甘醇的线性范围、定量限，用以确定GC-FID法的适用性及可控性。

关键词：口腔护理产品;乙二醇;二甘醇;方法学验证

引言

目前口腔护理产品的质量日益受到消费者的关注，对于其中的有害物质的检验也日趋完善，在更好、更灵敏的检验方法下，更多的成分得以检出，特别是化妆品中禁用的物质，如二甘醇的检验。本文根据GB/T 32115-2015 《口腔护理产品中乙二醇与二甘醇的测定方法》建立上述两种物质的检验方法，旨在为相关检验机构提供此检验方法的数据参考和检出限确定的方法参考。

1.仪器与材料

1.1 样品

加标空白样品：对空白样品，按照要求加入一定量的乙二醇、二甘醇对照品，即得。

1.2 色谱条件

DB-624柱（30m*530μm*3μm），程序升温：初始温度为100℃，保持4分钟，以50℃/min的速率升至120℃，保持10分钟，以100℃/min的速率升至250℃，保持10分钟。进样口温度200℃，分流比5：1;检测器温度250℃。

1.3 标准工作溶液的制备

（1）储备液：分别准确称取乙二醇、二甘醇标准品各0.5g，用甲醇定容至100mL，使乙二醇、二甘醇含量为5mg/mL。

（2）工作曲线：取标准储备液，用甲醇配制稀释成浓度为10.0、50.0、100.0、200.0、500.0μg/mL的标准工作溶液。

1.4 供试品溶液的制备

称取2g样品，于50mL具塞刻度管中，加入20.0ml甲醇，涡旋混匀1min，超声提取20min，振摇后静置，取上清液经0.45μm滤膜过滤后待测。

2 结果与讨论

2.1 精密度试验

精密吸取乙二醇、二甘醇标准工作溶液的中间点1μL，按测定方法重复进样5次，测定峰面积值。对各次测得的峰面积值求相对标准偏差值，用以说明仪器精密度情况。其RSD分别为1.2%和1.7%，精密度良好。

2.2 线性关系与线性范围考察

按照1.3所述配制乙二醇、二甘醇工作曲线，分别取该工作溶液1μL注入气相色谱仪，以峰面积为纵坐标，以两物质浓度为横坐标作线性回归，绘制标准曲线为乙二醇：y=0.8096x-4.0754，R2=0.9995;二甘醇：y=0.8291x-3.2173，R2=0.9997。

2.3 检测限的确定

按信噪比满足3：1的要求，将标准溶液进行稀释，得乙二醇和二甘醇信噪比分别为3.0、2.2，因此该方法中的检出限与由仪器检出限所推到得到的乙二醇、二甘醇检出限一致，均为20mg/kg。

2.4 定量限的确定

定量限的测定，按照2.5倍检出限、以及5倍检出限进行核查，取5.0μg/mL和10.0μg/mL测其信噪比，满足信噪比10：1的要求，而此方法中更加关注检出限的要求，因此，在此不确定最终定量限具体数值，后续根据不同浓度点加标情况确定最终定量限数值。

2.5 加标回收率试验（准确度试验）

采取全程加样法。分别取9份已知含量的牙膏2.0g，精密称定，分别以标准中方法检出限、2.5倍检出限、5倍检出限（标准中的线性最低点），依法测定，并计算出牙膏中乙二醇、二甘醇的含量。以下式计算回收率，结果见表5、表6。

试验结果：乙二醇和二甘醇按照检出限、定量限进行加标，回收率均在80～120%内，满足要求。RSD均小于20%，满足精密度要求。因此，以20mg/kg作为乙二醇和二甘醇的检出限。

3 结论

根据GB/T 32115-2015 《口腔护理产品中乙二醇与乙二醇、二甘醇的测定方法》，通过GC-FID进行测定，对乙二醇、二甘醇的测定项目进行精密度试验、线性关系与线性范围考察、检测限、定量限、准确度试验（加样回收试验），各項试验测试结果均能满足要求，仪器性能稳定，质控结果满意。从以上数据可以看出用该方法检测化妆品中的乙二醇、二甘醇的含量，结果准确可靠，方法检出限为20mg/kg，定量限为50mg/kg，线性范围为2.0μg/mL～500.0μg/mL。