梧桐子挥发油的气相色谱-质谱分析*

李林珍，刘璐，魏茜，王道平，杨小生，李勇军

(1. 贵州医科大学 药学院，贵州 贵阳 550025；2.贵州医科大学 民族药中药开发应用教育部研究工程中心，贵州 贵阳 550004；3.贵州医科大学 大学城医院，贵州 贵阳 550025；4.贵州医科大学 省部共建药用植物功效与利用国家重点实验室，贵州 贵阳 550004)

梧桐子(semenfirmianae)为梧桐科植物梧桐Firmianaplantanifolia(L.f.)Marsili [F.simplex(L.) W.F.Wight] 的种子，别名瓢儿果、桐麻豌、凤眼果、红花果[1]，分布于全国大部分地区，主要产于江苏、浙江、甘肃、河南、陕西、广西、四川、贵州以及安徽等地，其气味甘平、无毒，有行气健脾、消食和中、止血之功效；主治胃脘疼痛、伤食腹泻、疝气、须发早白、小儿口疮以及鼻衄等[1-2]。梧桐子主要成分为脂肪油，含有苹婆酸、锦葵酸、黄酮以及生物碱等[1，3-4]。现代药理研究表明，梧桐子有降压[5]、止血[6-7]以及抗氧化[8]等活性，在民间应用广泛，根、树皮(梧桐白皮)、叶、花、种子皆可入药，且可治疗多种疾病。目前对梧桐化学成分研究的部位以树皮居多，关于梧桐子化学成分的深入系统研究尚未见报道，本实验采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS) 首次对梧桐子挥发油成分进行分析，报道如下。

1 材料与方法

1.1材料

1.1.1药材 实验所用药材梧桐子购自安徽亳州，经贵州医科大学药学院刘绍欢实验师鉴定为梧桐科落叶乔木植物梧桐Firmianaplantanifolia(L.f.)Marsili [F.simplex(L.) W.F.Wight] 的种子，凭证样品存放于贵州医科大学药物化学教研室1402实验室内。

1.1.2仪器 HP6890/5975C GC/MS联用仪(美国安捷伦公司)，色谱柱为FB-5MSI (30 m×0.25 mm×0.25 μm) 弹性石英毛细管柱，二号和三号药典筛购自浙江上虞市道墟张兴纱筛厂，高速多功能粉碎机(XT-350型)购自浙江省永康市红太阳机电有限公司，挥发油测定器购自安徽省天长市金桥分析仪器厂，电子调温电热套(MH-500)购自北京科伟永兴仪器有限公司。

1.2方法

1.2.1挥发油的提取 取500 g梧桐子粉碎后(能过2～3号筛)，加入1 000 mL的圆底烧瓶中，按照《中国药典》方法提取挥发油，得淡黄色、具有特殊香味的油状液体。

1.2.2气相色谱条件 初始温度55 ℃(保留2 min)，以5 ℃/min升温至310 ℃，保持3 min，运行时间56 min；柱前压7.65 psi，载气流量1.0 mL/min，分流比20 ∶1，溶剂延迟时间为4.0 min；汽化室温度250 ℃；载气为高纯He (99.999%)。

1.2.3质谱条件 离子源为EI源，离子源温度230 ℃，四极杆温度150 ℃，电子能量70 eV，发射电流34.6 μA，倍增器电压1 753 V，接口温度280 ℃，质量范围29～500 amu。

1.3数据分析

总离子流图中的各峰经质谱计算机数据系统检索，核对Nist2005 和Wiley275标准质谱图，用峰面积归一化法测定各化学成分的相对质量分数。

2 结果

在上述色谱与质谱条件下，对梧桐子挥发性成分进行GC-MS分析，得到梧桐子挥发油的总离子流结果(图1)。梧桐子挥发油经GC-MS检测，总共分出129个成分，鉴定出80个化合物，约占挥发油组分含量的86.144%。梧桐子挥发油主要含酮类、萜类、萜烯类、烷烃、酯类、烯烃、醛类、呋喃类、醇类以及脂肪醇类等化合物，其中含量较高的化学成分为酮类(37.682%)、酯类(6.307%)、萜类(6.318%)、醛类(4.952%)、烷烃(1.252%)、炔烃(15.893%)、呋喃类(1.323%)、醇类(6.172%)，所鉴定出的80个化学成分见表1。

图1 梧桐子挥发油总离子流结果Fig.1 The total ion chromatograms of the volatile oil from Semen firmianae

表1 梧桐子挥发油的化学成分Tab.1 The chemical compositions of the volatile oil from Semen firmianae

续表

3 讨论

梧桐子挥发油GC-MS 检测到的80种化学成分涵盖了酮类、萜类、萜烯类、烷烃、酯类、烯烃、醛类、呋喃类、醇类以及脂肪醇类等，并含有多种生物活性。川穹嗪有扩张血管、抗血栓和改善脑供血等药理活性[9]，薄荷酮具有抗病毒、抗炎、利胆和促渗的作用[10-11]，广泛存在于白菜烟叶、覆盆子、红茶、苹果、咖啡、啤酒、葡萄酒中的β-大马酮，是一种珍贵的安全食用香料[12]，除此之外橙花叔醇也具有木香、花样香气，可用于高级化妆品的调香，亦可作定香剂[13]。以左旋芳樟醇为原料所制的复方精油有催眠镇静的作用，可减少焦虑、改善睡眠等[14]。β-榄香烯和顺铂所组成的共载脂质体对肺癌的治疗有很好的效果[15]。石竹烯具有抗炎、驱虫、镇咳镇痛和抗菌等作用[16-17]。棕榈酸甲酯对朱砂叶螨有较强的触杀和产卵抑制作用，作为新型农药具有良好的开发前景[18]。亚油酸和亚油酸甲酯对急性炎症有一定的抑制作用19]。十六烷酸甲酯对非酒精性脂肪性肝炎有较好的预防作用[20]。

由此可见，梧桐子挥发油具有一定的药用价值，这为中药梧桐子的进一步开发和利用提供了实验依据。梧桐子是一种传统的中药，民间应用十分广泛，并有多种制剂运用于临床，但是其化学成分的系统深入研究尚未见文献报道。因此，梧桐子化学成分的系统研究以及产品的深入研发，具有十分重要的意义。