气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药

2020-08-14柳颖萍朱辉

环境与发展 2020年7期

柳颖萍朱辉

摘要：采用HP-INNOWAX毛细管柱、电子俘获检测器（ECD）的气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药。方法在5～80 ?g/L质量浓度范围内线性关系良好，样品检出限为0.00004～0.00019?g/L，标准溶液平行测定的RSD为0.87%～3.59%，废水样品加标回收率为82.3%～109%。

关键词：有机氯农药;气相色谱;毛细管柱;ECD检测器

Abstract：A capillary gas chromatographic method has been developed for determination of 10 organochlorine pesticides in water and waste water. An HP-INNOWAX column was employed.Quantitative analysis was carried out by means of electron capture detectorr（ECD ）.Linearity was abided by the range of 5～80 ?g/L.Detection limits ranged from 0.00004～0.00019?g/L.RSD of standard solution parallel determination ranged from 0.87～3.59%， Spiked recoveries of waste water ranged from 82.3～109%.

Key words：Organochlorine pesticides;Gas chromatographic;Capillary column;ECD detector

有机氯农药（OCPs）是一种具有高度的物理、化学和生物稳定性、可长期存在于水环境介质中的典型的持久性有机污染物[1]。对于水中有机氯农药的测定，前处理方法主要有液-液萃取法[2]、固相萃取法（SPE）[3]、固相微萃取法[4]等。液-液萃取操作簡单，易于掌握;而SPE操作复杂，一次性投入成本较高[5]。目前，国内环境监测部门对水体中有机氯农药含量的测定普遍采用电子捕获检测器气相色谱法（GC—ECD）进行测定[6-7]。今采用正己烷液-液萃取，建立了用毛细管柱GC—ECD法测定水和废水中10种有机氯农药的新方法，获得满意结果。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

Agilent 6890N型气相色谱仪（自动进样器、ECD检测器）。

正己烷（CP），8种有机氯农药混标（100?g/mL），百菌清、环氧七氯单标（100?g/mL，正己烷），NaC1（GP），无水Na2SO4 （GP）。

1.2 色谱条件

HP-5毛细管柱（30m*0.320mm*0.25?m，Agilent 19091J-413）;进样口温度240℃，不分流;柱流速：1.6mL/min，恒流;柱温箱：100℃保持2min，以20℃/min升至210℃，以2℃/min升至220℃，以30℃/min升至260℃保持2min;检测器温度：250℃。

1.3 样品的采集、运输和保存

玻璃瓶用待采水样荡洗2～3次，无顶上空间和气泡。水样采集后尽快分析，若不能及时分析，应在4℃冰箱中储存，但不能超过7d[8]。量取 500mL样品于1 000mL分液漏斗中，加入5g氯化钠摇匀，加50mL正己烷萃取，充分振摇10min并静置分层后，将上层有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，用无水硫酸钠充分淋洗。用氮吹仪浓缩至近干，用正己烷定容至1.00mL，供分析。

1.4 试验方法

（1）自配有机氯农药空白加标样，在选定的实验条件下进行测定，得到其色谱峰。（2）校准曲线绘制：用正己烷配制质量浓度为5?g/L、10?g/L、20?g/L、40?g/L、80?g/L的10种有机氯农药标准系列。以色谱响应值（峰高）为纵坐标，绘制标准曲线。标准曲线的相关系数R≥0.999。（3）确定方法检出限和测定下限：连续分析7个低浓度（接近于检出限浓度）的样品，计算其响应值的标准偏差S，以3.143S 代入校准曲线计算出相应浓度作为该项目的检出限，4倍检出限作为测定下限。（4）精密度与加标回收试验：多次重复测定校准曲线最高点浓度值0.1、0.9倍浓度的试样，通过计算其回收率评价方法的准确度，计算相对标准偏差评价方法的精密度;未知实样测定以及实样加标回收测定。

2 结果与讨论

2.1 色谱图

按试验方法及色谱条件进行测定，色谱图如图1所示，各组分分离良好，适用于10种有机氯农药的定性、定量分析。

2.2 校准曲线的绘制

测定5～80 ?g/L的10种有机氯农药标准系列，各待测物质的线性回归方程和相关系数见表1。

2.3 方法检出限和测定下限

连续测定7个低浓度（0.3?g/L）但响应值大于两倍噪音信号的实验室空白加标样品，具体结果见表1。

2.4 精密度与加标回收试验

配制校准曲线最高点0.1、0.9倍浓度空白加标溶液各6份样品，按照样品分析的全部前处理步骤进行测定，RSD<3.75%;取两份500mL废水样品，分别加入一定量的标准物质（8.0?g/L），定容后分别测试，样品加标回收率在82.3%～109%之间，加标平行样的相对标准偏差<2.39%。

3 小结

采用GC-ECD法测定水和废水中10种有机氯农药，峰形佳，干扰小，方法线性、精密度与准确度均符合国家规定要求。其样品检出限为0.00004～0.00019?g/L，满足GB3838-2002《地表水环境质量标准》的监测限值。

参考文献