胶东乳山金矿床成矿过程：周期性压力波动诱发的流体不混溶

赛盛勋 邱昆峰

中国地质大学(北京)地球科学与资源学院，地质过程与矿产资源国家重点实验室，北京 100083

图1 胶东大地构造位置图(a)和胶东金矿省区域地质图(b) (据Deng et al., 2019修改)Fig.1 Geological sketch map of the tectonic situation of Jiaodong (a) and geological map of Jiaodong gold province (b) (modified after Deng et al., 2019)

胶东半岛是东亚最主要的金矿产地之一(Goldfarb and Santosh, 2014; Lietal., 2015)，超过3000吨的金资源储量占我国四分之一以上(Guoetal., 2013; Deng and Wang, 2016)，是我国最重要的金成矿省。胶东金矿省从西到东分为五个成矿带，分别是位于胶东半岛西北部的三山岛-仓上成矿带、焦家成矿带、招远-平度成矿带，中部的蓬莱-栖霞成矿带和东部的牟平-乳山成矿带。矿床矿化样式以浸染状细脉-网脉型(焦家式)和石英-硫化物脉型(玲珑式)为主，二者均严格受断裂构造控制(Dengetal., 2018; Goldfarbetal., 2019)，前者受控于区域主断裂，赋存于断裂破碎蚀变带内，后者多为主断裂或次级断裂内的含金石英脉(Dengetal., 2003, 2020; 杨立强等, 2014; Lietal., 2015)。

胶东由胶北地体和苏鲁地体两个构造单元组成，牟平-乳山成矿带是胶东金矿省唯一位于苏鲁地体的成矿带(图1)。该区金矿床为石英-硫化物脉型(赵伦山等, 1994; Qiuetal., 2002; Dengetal., 2019)，受一系列近平行断裂同步滑动产生的旋转应力控制(图2; Dengetal., 2020)，与胶西北的金矿床具有约5Myr成矿间隔(Dengetal., 2020; Saietal., 2020)，矿体和矿石结构构造独具特色(Lietal., 2006; Saietal., 2020)，对该成矿带的研究有助于完善胶东型金矿系统成矿模型，进而建立系统的胶东金找矿模型、服务精准勘查实践。

图2 胶东牟平-乳山金矿带平面地质图(a)和横切成矿带的剖面图(b)(据胡芳芳等, 2005, 2007; 陈炳翰, 2017修改)Fig.2 Sketch geological map (a) and schematic cross section (b) of the Muping-Rushan gold belt, Jiaodong (modified after Hu et al., 2005, 2007; Chen, 2017)

乳山矿床(又称金青顶矿床)位于牟平-乳山成矿带中段(图3)，为矿带资源量最大的金矿床(金金属储量约35t，平均品位约10g/t)，曾是我国单脉金储量最大的矿床(胡芳芳等, 2005)。其主矿脉为一具有复杂内部结构的富金石英复脉，形成于包含周期性流体活动的增量沉淀过程(Saietal., 2020)。前人研究在该矿床成矿流体成分、金在成矿流体中搬运形式、矿体定位过程和成矿流体来源等方面积累了详实的资料(Zhaietal., 1996; 胡芳芳等, 2005; Millsetal., 2015; 陈炳翰, 2017; Saietal., 2020)，但对金的赋存状态和沉淀机制仍存在分歧。Millsetal. (2015) 认为乳山金矿床金主要为赋存于黄铁矿晶格内的不可见金，金在黄铁矿沉淀的同时被引入黄铁矿，之后因黄铁矿周围环境变化而被再活化富集。陈炳翰(2017)观察到了较多可见金，并提出流体pH值变化导致金硫络合物分解，金随之发生沉淀。胡芳芳等(2005)通过流体包裹体研究限定了金成矿温度(170～377℃)和pH值(5～6)等，但是对于这些成矿流体物理化学条件如何控制金沉淀仍不得而知。尽管已有研究通过黄铁矿微量元素测试来探讨成矿流体演化(李胜荣等, 1994a; 张运强等, 2012; 严育通等, 2013)，但考虑到黄铁矿可能含有其他矿物包裹体(Millsetal., 2015; 陈炳翰, 2017; Saietal., 2020)，将属于同一成矿阶段的黄铁矿颗粒整体溶解分析可能会得到混合的地球化学信息，也不足以精细限定流体演化过程。

图3 乳山金矿床地质简图(a)、勘探线剖面图(b)(据陈炳翰, 2017修改)和坑道典型构造-蚀变-矿化剖面图(c)Fig.3 Simplified geological map (a), exploration line profile (b) (modified after Chen, 2017), and representative underground geological mapping profile (c) of the Rushan gold deposit

黄铁矿是胶东乃至全球众多类型金矿床中最主要的载金硫化物(Grovesetal., 2003; Zhangetal., 2014; Qiuetal., 2020; 杨立强, 2020)。其形貌、粒径和结构构造特征可以反映矿物沉淀环境和生长历史(Largeetal., 2009; Cooketal., 2013; Zhangetal., 2014; Wuetal., 2019)，其微量元素含量由成矿流体性质和元素本身特征所决定(范宏瑞等, 2018)，不同阶段、不同生长期次黄铁矿的微量元素特征可以反映成矿元素迁移和富集规律(Largeetal., 2009)、流体物理化学条件变化(Maslennikovetal., 2009; Genna and Gaboury, 2015; Wuetal., 2019)以及成矿流体演化特征和矿物沉淀过程(Pokrovskietal., 2002; Largeetal., 2009; Yangetal., 2016; Qiuetal., 2017; Wuetal., 2019)。

本文在对乳山金矿床黄铁矿的结构特征进行细致的观察分析基础上，识别出三种不同阶段的黄铁矿，运用LA-ICP-MS原位微量元素点分析、线扫描和面扫描技术，查明黄铁矿微量元素含量和分布规律，约束矿物沉淀时的物理化学环境，探求流体演化特征，并精细解剖成矿过程，进一步明晰金元素的沉淀富集机制。

1 地质背景

胶东半岛西界郯庐断裂、东邻太平洋板块俯冲带(Tanetal., 2008; Dengetal., 2018)，被认为是中三叠世扬子板块俯冲于华北板块之下、碰撞拼合后形成的(Yangetal., 2003; Liuetal., 2006)，可分为胶北地体和苏鲁地体两个构造单元(图1)，胶北地体又分为北部的胶北隆起和南部的胶莱盆地(Tangetal., 2007; Yangetal., 2014)。陆陆碰撞拼合形成苏鲁超高压变质岩(Yangetal., 2003)，胶东半岛NE向构造格架也在此时基本形成(Yangetal., 2003; Liuetal., 2006; 张岳桥等, 2007)。在中三叠世碰撞之前，胶北地体和苏鲁地体分别与华北板块和扬子板块的演化有一定相似性(Luetal., 2008; Zhai and Santosh, 2013)，之后则作为一个整体在大致相同的区域地球动力学背景下发生演化(张岳桥等, 2007; 任纪舜等, 2016)。陆陆碰撞后的增厚岩石圈在晚三叠世(约215～205Ma)发生伸展跨塌，引发大规模地幔上涌对流，岩石圈地幔发生部分熔融而产生以石岛杂岩体为代表的碱性花岗岩(郭敬辉等, 2005; Hackeretal., 2009)。早侏罗世早期胶东地区缺乏构造-岩浆活动(董树文等, 2007)。古太平洋板块在早侏罗世晚期或中侏罗世早期开始俯冲到华北板块之下，此后胶东一直处于古太平洋俯冲板块之上(Koppersetal., 2001; Sunetal., 2007; Qiuetal., 2019)。古太平洋板块俯冲和后续的回撤对胶东地区构造-岩浆活动乃至岩石圈演化起着重要作用(Collins, 2013; 任纪舜等, 2016)。古太平洋板块俯冲使得胶东地壳和岩石圈显著增厚，晚侏罗世(约165～150Ma)增厚下地壳部分熔融在胶东形成自西向东展布的玲珑、鹊山、昆嵛山和文登等钙碱性花岗岩体(Yangetal., 2018)，具准铝质-弱过铝质特征，岩性为中粗粒黑云母花岗岩、花岗闪长岩和花岗二长岩(Jiangetal., 2012; Maetal., 2013; Yangetal., 2018)。晚侏罗世末期到早白垩世早期(约150～130Ma)，古太平洋板块回撤诱发华北克拉通破坏和中国东部岩石圈大规模减薄，区域挤压体制转为大规模陆内伸展，强烈NW-SE向伸展作用形成胶莱裂陷盆地(张岳桥等, 2007)。此外，强烈的壳幔相互作用在胶西北形成具有壳幔混源特征的郭家岭钙碱性岩体(Wangetal., 1998)，该岩体于约132～123Ma侵入玲珑花岗岩和变质基底，岩性主要为石英二长岩、花岗闪长岩和二长花岗岩，富含粗大钾长石斑晶(Wangetal., 1998; Zhangetal., 2010)，胶东东部缺失该期岩浆活动。约125～115Ma的金成矿作用可能和古太平洋板块俯冲的弧后伸展作用(Yangetal., 2017; Zhangetal., 2020)或俯冲方向的急转(Goldfarbetal., 2007; Sunetal., 2007)有关。高钾钙碱性的准铝质花岗岩于约118～113Ma侵入胶东半岛，以胶西北艾山花岗岩，胶东中部崖山花岗岩和东部三佛山花岗岩为代表，岩性主要为二长花岗岩和正长花岗岩(郭敬辉等, 2005; Gossetal., 2010; Lietal., 2019)，其可能形成于古太平洋板块西向俯冲背景下岩石圈减薄作用的衰减阶段(Lietal., 2019)，可能与岩石圈拆沉引起的幔源岩浆底侵和随之而来的中下地壳部分熔融有关(张华锋等, 2006; Gossetal., 2010; Lietal., 2019)。

胶北隆起区域变质基底由新太古代胶东群、古元古代荆山群和粉子山群以及新元古代蓬莱群组成(图1; Tangetal., 2007)。胶东群主要为约2.9～2.5Ga的TTG岩系，含少量2.5Ga的角闪岩和2.4Ga的基性麻粒岩序列(Tangetal., 2008)。荆山群和粉子山群不整合或断层接触于胶东群之上，岩性主要为片麻岩、大理岩、钙硅酸盐岩和含石墨片岩，含少量角闪岩和麻粒岩，形成于约2.5～1.9Ga(Wangetal., 1998)。新元古代蓬莱群不整合接触于粉子山群之上，岩性主要为大理岩、板岩、石英岩、千枚岩和泥灰岩等(Tangetal., 2008)。苏鲁地体区域基底主要以荆山群和超高压变质岩为主。荆山群主要分布于五莲-青岛-烟台断裂带东部，并在花岗岩侵入体内呈大小不同的包体出现。超高压变质岩出露于五莲-青岛-烟台断裂带内，也在苏鲁地体东部大量分布(图1)，岩性以花岗片麻岩、含柯石英榴辉岩、硅质岩和大理岩为主(Webbetal., 2006; Hackeretal., 2009)。

胶东的金矿床通常严格受NNE-NE向断裂控制(Yangetal., 2016; Dengetal., 2019)，从西到东有五条主要控矿断裂带，分别为三山岛-仓上断裂带、焦家断裂带、招远-平度断裂带、蓬莱-栖霞断裂带和牟平-乳山断裂带，对应着上述五条主要成矿带。牟平-乳山成矿带西以五莲-青岛-烟台断裂带为界，东临太平洋板块俯冲带(图1)，其内金矿床受一系列规模相近、产状相似、近平行、近等间距的NNE向断裂控制(图2)。矿带主要赋矿围岩为晚侏罗世昆嵛山花岗岩，该花岗岩体从南向北又可分为垛崮山片麻状花岗闪长岩、瓦善弱片麻状二长花岗岩和五爪山片麻状含榴二长花岗岩三个亚相(图2)。在矿带西部出露大面积超高压变质岩，西南部分布有若干较大规模的荆山群变质岩残留体(图2)，亦可见少量孤岛状小型荆山群残留体和小型混合岩化花岗岩散布于昆嵛山花岗岩内，早白垩世晚期三佛山二长花岗岩在矿带东南部侵入昆嵛山花岗岩(图2)。矿带脉岩非常发育，常可见与石英脉时空关系密切的煌斑岩脉和闪长玢岩脉等产出(Dengetal., 2017)。

图4 乳山金矿床Ⅱ号矿体结构构造特征(a)矿体内含黄铁绢英岩条带、绢英岩角砾和方解石团块；(b)复合石英脉矿体，边部乳白色石英层内含定向排列的烟灰色石英角砾，发育横切不同石英层的破裂；(c)矿体两侧蚀变特征；(d)同一石英层内乳白色石英和烟灰色石英. Py1、Py2和Py3分别为第一、第二和第三阶段形成的黄铁矿. 五角星标明样品具体位置Fig.4 Photographs showing occurrence and textures of No.Ⅱ orebody in the Rushan gold deposit(a) orebody with pyrite-sericite-quartz strips, sericite-quartz breccias and calcite blocks inside; (b) orebody with oriented smoky-gray breccias developed in the outmost milky-white quartz layer, cracks cut through both quartz layers; (c) alteration zones on both sides of the orebody; (d) milky-white quartz and smoky-gray quartz in a single quartz layer. Py1, Py2 and Py3 are pyrite grains respectively formed in Stage 1, 2 and 3. The stars mark the locations of samples

2 矿床地质特征

乳山金矿床矿体主要赋存于瓦善弱片麻状二长花岗岩内，荆山群变质岩呈椭球状残留体零星出露，且在地表残留体长轴方向近一致(图3)。煌斑岩等脉岩多沿NNE-NE向断裂充填，产状和产出位置与矿体接近(图3)。金矿化严格受NNE向将军石-曲河庄断裂控制，该断裂长达50km，宽1～15m，穿切昆嵛山花岗岩岩体(图2、图3)。断裂面沿走向和倾向均呈舒缓波状，断裂走向5°～10°，部分位置转为20°～30°(图3)，整体倾向SE局部反倾，倾角较陡、部分位置近直立。在主断裂两侧可见次级断裂发育(图3)。

Ⅱ号矿体为乳山金矿床的主要矿体，其探明资源量占矿床总量90%以上，Ⅰ号矿体次之，其余均为小矿体。Ⅱ号矿体受将军石-曲河庄断裂控制，赋存标高120m至-1350m。该矿体呈比较规则的脉状产出，沿倾向和走向均呈舒缓波状，矿体主要赋存于断裂倾角由缓转陡处和走向由NNE变为NE处。矿体总体走向NNE(图3)，倾向SE，倾角较陡，局部近直立。矿体厚度0.2～7m，平均1.6m，矿体金品位一般为1.5～30g/t，最高可达1300g/t，平均为约10g/t。矿体较破碎(图4a, b)，常被煌斑岩脉穿切或穿切煌斑岩脉。

矿体两侧发育对称围岩蚀变，由矿体向外依次为绢英岩化蚀变、硅化蚀变和钾化蚀变(图3c、图4c)。绢英岩化蚀变带紧邻矿体(图4c)，与硅化带间没有明显分界线，二者均较窄，部分位置缺失这两种蚀变(图4a, b)。钾化蚀变规模相对绢英岩化和硅化蚀变较大，内可见少量绢英岩化和硅化团块，也发育石英-硫化物细脉-网脉(图4b)。

图5 乳山金矿床Py1镜下特征(a)粗粒近圆形黄铁矿集合体，部分晶隙间充填方铅矿，虚线代表黄铁矿线扫描位置；(b)发生不同程度破碎的黄铁矿，内部微裂隙网络被方铅矿充填，黄铁矿边缘破碎程度高；(c)自然金充填黄铁矿裂隙网络；(d)自然金和方铅矿伴生，并充填黄铁矿裂隙网络；(e)碲金银矿和方铅矿充填黄铁矿裂隙，碲金银矿和方铅矿连生体、银金矿沿黄铁矿边缘发育；(f)黄铁矿边缘凹陷处自然金颗粒，黄铁矿内自然金-碲金银矿连生体.均为反射光照片.Au-自然金；El-银金矿；Ga-方铅矿；Ptz-碲金银矿；Py-黄铁矿；Q-石英Fig.5 Photomicrographs of Py1 occurrence in the Rushan gold deposit(a) coarse subcircular pyrite aggregate with part of the grain boundaries filled by galena, the dash line represents the location of profile analysis on pyrite; (b) fractured pyrite with microfractures inside filled by galena, the pyrite is more intensively fractured in the grain margin; (c) native gold which fills the microfractures of pyrite; (d) intergrown native gold and galena fill the microfractures of pyrite; (e) petzite and galena in the microfractures of pyrite, and petzite and electrum along the boundaries of the pyrite grains; (f) native gold grain in the dent pit along pyrite boundary, and intergrown native gold and petzite inclusion in the pyrite. All figures are reflected light images. Au-native gold; El-electrum; Ga-galena; Ptz-petzite; Py-pyrite; Q-quartz

图6 乳山金矿床Py2镜下特征(a、b)绢云母-石英细脉内黄铁矿；(c、d)浸染状细粒黄铁矿. 黄铁矿上红点代表具体点剥蚀位置. 图a和c为正交偏光照片；图b和d为反射光照片. Ser-绢云母Fig.6 Photomicrographs of Py2 occurrence in the Rushan gold deposit(a, b) fine anhedral pyrite grains in sericite-quartz veinlet; (c, d) disseminated anhedral pyrite grains. The red dots show the locations of LA-ICP-MS analysis spots on pyrite. Fig.6a and Fig.6c are cross polarized light images. Fig.6b and Fig.6d are reflected light images. Ser-sericite

图8 乳山金矿床石英脉矿体金红石镜下特征(a、b)金红石交代黄铁矿；(c、d)不同粒径的短柱状金红石. 图a和c为反射光照片，图b和d为对应的背散射图像. Rt-金红石Fig.8 Photomicrographs of rutile occurrence in the quartz vein orebody, Rushan gold deposit(a, b) rutile replacing pyrite; (c, d) euhedral short prismatic rutile with variable sizes. Fig.8a and Fig.8c are reflected light images, and Fig.8b and Fig.8d are the corresponding backscattered electron images. Rt-rutile

3 样品描述与分析方法

乳山金矿床Ⅱ号矿体为一复合石英脉，具有复杂结构构造，内部常见绢英岩、钾化花岗岩等不同蚀变程度的围岩角砾以及烟灰色石英角砾(图4a, b)，在靠近石英脉边部常发育细小石英晶洞。矿石矿物主要为黄铁矿(图5、图6、图7)，其次有黄铜矿、方铅矿和闪锌矿等硫化物(图5、图7)，另有少量自然金、银金矿和金-银碲化物等含金矿物(图5c-f、图7b)。脉石矿物主要有石英(图5-图7)，其次为绢云母(图6)、方解石(图4a)和绿泥石，另有少量磷灰石、锆石和独居石(孙国曦等, 2002; Dengetal., 2020)等矿物，在矿体部分位置发育金红石等矿物(图8)。

矿体结构构造、石英-硫化物细脉穿插关系、矿物形态和共生组合表明乳山金矿床存在三阶段黄铁矿。第一阶段黄铁矿(Py1)粒度较粗(图4b, d)，粒径0.1～5mm，呈自形立方体、五角十二面体、正八面体集合体或半自形稍圆状集合体，并且经受了不同程度的破碎作用，形成规模不等的裂隙(图5)，靠近黄铁矿边缘处裂隙往往更加密集微细(图5b)。这类黄铁矿的裂隙常被方铅矿和含金矿物充填(图5b-e)，部分位置可见黄铁矿边部被金红石交代呈港湾状(图8a, b)。第二阶段黄铁矿(Py2)中细粒他形，粒度0.05～0.5mm，常赋存于穿插早阶段石英和黄铁矿的石英-绢云母细脉内(图4b, d、图6a, b)或浸染状分布于细粒他形石英颗粒间(图4d、图6c, d)。第三阶段黄铁矿(Py3)主要为中细粒他形，易被方铅矿、闪锌矿和黄铜矿等硫化物交代溶蚀(图7)，这些硫化物和含金矿物空间关系密切，常共同填充Py1内裂隙(图5)。光学显微镜下三类黄铁矿内均未见明显环带。可见金主要赋存于Py1内不同规模的开放脆性裂隙中(图5c-e)，其次嵌于Py1边缘凹陷处(图5e, f)或沿着Py3的溶蚀边缘分布(图7b)，极少数以包体形式被Py1包裹(图5f)，整体与方铅矿和黄铜矿等硫化物空间关系密切(图5c-f、图7b)。

乳山金矿床Ⅱ号矿体是由周期性流体增量沉淀形成的石英复脉，其内每一个石英层可大致代表一次流体活动(Saietal., 2020)。本次研究选取Ⅱ号矿体同一石英层内相距较远的3件样品，分别挑选出上述不同阶段的三类黄铁矿进行LA-ICP-MS微量元素点测试、线扫描和面扫描，以求在同一次流体活动内微量元素的演化特征。采样位置见图4a-c，样品特征见表1，点测试和线扫描具体剥蚀位置见图5-图7。

表1 乳山金矿床黄铁矿LA-ICP-MS微量元素测试样品描述

黄铁矿LA-ICP-MS测试在美国德克萨斯大学奥斯汀分校Quadrupole ICP-MS实验室完成。测试仪器为搭载New Wave UP193FX激光剥蚀系统的Agilent 7500ce Quadrupole电感耦合等离子质谱仪，工作电压为20kV，束流19.5nA。外标为USGS标样GSE-1G，内标为CODES标样STDGL3。点分析和线扫描激光剥蚀束斑直径根据不同阶段黄铁矿的尺寸设定，整体在10μm和30μm之间，激光束能量保持在约1.9J/cm2，重复频率为2～5Hz。每个点平均测试时间约为90s，初始30s无激光照射以测定有关元素含量背景值，之后60s对样品进行激光照射测试。分析样品前后均以同样的束斑直径对标样进行两次分析以校正仪器漂移，两次分析的不确定度均需在可接受范围内(Danyushevskyetal., 2011)。剥蚀在纯氦气环境下进行，氦气将剥蚀产生的气溶胶送入特制玻璃容器内，随后将气溶胶与氩气混合，最后混合气体被导入质谱仪进行含量分析。本次研究通过Iolite v3.32软件完成数据处理，以57Fe作为内标元素计算各元素含量，测试元素有55Mn、57Fe、59Co、61Ni、66Zn、75As、77Se、107Ag、118Sn、121Sb、125Te、197Au、205Tl、208Pb和209Bi，含量和检出限计算方法见Longerichetal. (1997)。由于Py3被黄铜矿和闪锌矿等硫化物交代溶蚀(图7)，残留部分难以全面反映微量元素的分布特征，且粒度偏小，故本次研究只对Py1和Py2进行了扫面。二者的剥蚀束斑大小分别为10μm和5μm， 分别以10μm/s和5μm/s的速度按照预设的栅格路径进行扫描。具体实验操作流程参照Largeetal. (2009)进行。

表2 乳山金矿床黄铁矿LA-ICP-MS微量元素含量(×10-6)

图9 乳山金矿床Py1线扫描各微量元素变化图Fig.9 LA-ICP-MS line profile analysis of Py1 in the Rushan gold deposit

4 测试结果

4.1 黄铁矿微量元素含量

黄铁矿LA-ICP-MS微量元素含量结果见表2。测试时避开黄铁矿内部和裂隙内硫化物和碲化物等矿物，但由于分析时会不可避免地剥蚀黄铁矿表面以下不可见部分，可能会记录到一些元素异常值。

Py1中Au含量为0.013×10-6～2.4×10-6，中位值为0.665×10-6，分布较为集中。Au元素最高值同时也是Te(23×10-6)和Pb(2.29×10-6)含量的最高点，也对应Bi(4.1×10-6)的高异常值(表2)。As含量为15.4×10-6～140×10-6，中位值为20×10-6，其最高值对应Ag(0.56×10-6)、Co(1790×10-6)、Ni(413×10-6)、Se(58×10-6)和Sb(0.48×10-6)元素的最高含量(表2)。线扫描结果显示：从Py1核部到边部，Co和Ni等元素含量具有明显韵律波动特征；As元素在Py1核部较低，向外略有波动，靠近边部明显升高；Tl则呈现较弱的韵律波动；其余元素含量变化不明显(图9)。

图10 乳山金矿床三类黄铁矿内微量元素含量对比箱型图各元素箱代表上、下四分位含量区间(上、下四分位分别为元素含量按大小排序处于第25%和第75%的数值). 下端横线代表最小含量，上端横线代表上四分位加上上、下四分位之差的1.5倍(超出该线即为高异常值).上四分位加上上、下四分位之差的3倍是极高异常值的阈值，超过该阈值即为极高异常值Fig.10 Comparative box plot of in-situ trace element geochemistry from pyrite in the Rushan gold deposit, illustrating the concentration range of particular elements in different types of pyrite and highlighting significant relative enrichmentsBoxes represent interquartile range (data between 25th and 75th percentiles), with top line extending 1.5 times the interquartile range towards the maximum and minimum. An outlier is defined once the value of an element is higher than the top line, and a far outliner is a value which is more than 3.0 times the interquartile range higher than the top of the box

Py2中Au含量中位值为0.5×10-6，集中于0.19×10-6～2.1×10-6。Au具有1个极高异常值5.4×10-6，该点也是Bi的高异常点(30.8×10-6)，同时也对应Te(34×10-6)和As(238×10-6)的最高值，还是Ag(9.3×10-6)和Pb(40×10-6)除极高异常点外的最大值(表2)。Ag(51×10-6)、Pb(5500×10-6)和Bi(178×10-6)的极高异常值是同1个点，该点也对应Tl(0.38×10-6)的最大值和Te(25×10-6)含量第二高的测点(表2)。

Py3中Au含量均集中于0.013×10-6～0.53×10-6，中位值为0.11×10-6。在Au含量最高的测点也检测出Ag(9.9×10-6)、Bi(68×10-6)和Se(5.4×10-6)的最高值，以及As(74×10-6)和Pb(66×10-6)的次高值(表2)。As含量介于2.2×10-6～113×10-6，中位值为9.1×10-6，As的最高值(113×10-6)和Te(24×10-6)和Pb(1950×10-6)的最高值，以及Ag(9×10-6)和Bi(63×10-6)的次高值为同一测点(表2)。

三种不同类型黄铁矿Au和As含量都较低(表2)，不同元素在不同阶段黄铁矿内富集程度区别较小，Co、Ni、Se、Au和Tl在Py1内相对富集，As、Pb、Te、Mn、Sn和Sb相对富集于Py2，Bi和Ag相对富集于Py3，其中Tl、Te、Sn和Sb等元素在不同阶段黄铁矿中差别很小，As、Mn和Ag等元素在Py1和Py2内含量中位值基本相同(图10)。整体而言Au等不同元素在三类黄铁矿内差异较小，即三类黄铁矿具有相似的微量元素含量特征。

4.2 黄铁矿微量元素相关性

Au与As在Py2中有一定相关性，而在Py1和Py3中相关性不明显(图11)。Au和Ag在Py1中呈弱的负相关，在Py2内不具相关性，在Py3中弱相关且Au含量低于Ag。Au和Te在Py2内相关性较好，在Py1内弱相关，在Py3内相关性较差(图11)。Au和Bi在Py1中有一定相关性，在Py3中呈弱相关，在Py2内不存在明显相关性。Au和Pb在Py1中弱相关，在其他阶段黄铁矿中相关性不明显(图11)。Ag和As在Py1和Py3内均呈现出明显相关性，在Py2中不具相关性。Ag和Te在Py1中呈弱的负相关，在其余黄铁矿中弱相关(图11)。Ag和Bi在Py1中不存在明显相关性，在Py2和Py3中相关性明显。Ag和Pb在Py2内具有明显相关性，在Py3中微弱相关，在Py1内呈一定的负相关(图11)。Te和Bi在Py1中明显相关，在Py2和Py3中具弱相关性。Te和As在Py1中具有较好的负相关，而在Py2和Py3内弱相关。Co和Ni在Py1内呈现极好的相关性，在Py2内相关性较强，在Py3内相关性减弱(图11)。整体而言，除了Co与Ni相关性较好外，其余微量元素在不同阶段黄铁矿内并不存在一致的相关性。

图11 乳山金矿床各阶段黄铁矿内各微量元素相关性图注意Au和As关系图的横纵坐标轴单位均已转换为mol%，该图中虚线为金溶解度曲线(Reich et al., 2005)Fig.11 Scatter plots of trace element pairs in different types of pyrite in the Rushan gold depositNote the units on both x and y axes are converted to mol% for the Au-As pair, and the dashed line is the gold solubility curve from Reich et al. (2005)

4.3 黄铁矿微量元素分布特征

Py1扫面结果包含三个黄铁矿颗粒，这些黄铁矿颗粒处于粗粒自形石英颗粒间，被白云母环绕(图12a, b)。Au元素在所有黄铁矿颗粒内均匀分布，含量变化微小(图12)，而在颗粒结合处含量较高，可能是由于颗粒结合处充填的方铅矿Au含量较高。As在黄铁矿颗粒Py1-a和Py1-b内部各有一个低值核，向边部含量升高(图12)，和Py1黄铁矿线扫描结果一致(图9)，而在Py1-c内则呈弱韵律环带状分布。Te元素成像质量较差，但在Py1-a和Py1-b部分位置含量较高(图12)。Co和Ni在各个颗粒内都具有明显韵律成分环带(图12)，在Py1-a和Py1-b颗粒内部具有完整核-幔-边结构，且二者在环带出现位置、含量高低等方面高度协同变化(图12)，展现出极好的元素相关性，与线扫描结果高度一致(图9、图11)。Py1-c颗粒不具有明显的核部，在边部呈现较宽的Co和Ni韵律成分环带，且其最边部环带和其余两个颗粒边部环带一致变化(图12)，指示该颗粒可能稍晚于Py1-a和Py1-b颗粒开始生长，因生长空间有限而未能成核，最后和其余两个颗粒基本同时形成。除上述元素外其他元素在各个颗粒内均匀分布，无明显环带结构。

图12 乳山金矿床Py1微量元素分布图(a、b)为正交偏光照片；(c)为反射光照片；(d)为背散射图像. 比例尺单位为10-6. Mus-白云母Fig.12 LA-ICP-MS element maps of representative area of Py1 in the Rushan gold depositFig.12a and Fig.12b are cross polarized light images. Fig.12c is a reflected light image. Fig.12d is a backscatter electron image. Scales are in 10-6. Mus-muscovite

本次研究进行面扫描的Py2为一他形黄铁矿，和其他类似黄铁矿一同浸染状分布于细粒石英颗粒间。Py2颗粒内Co元素具有一定成分环带，表现为核部含量较低而边部含量升高，其余元素分布均一，未见明显环带结构(图13)。

图13 乳山金矿床Py2微量元素分布图Te元素因成像效果较差而未予以呈现.(a)为反射光照片. 比例尺单位为10-6Fig.13 LA-ICP-MS element maps of representative area of Py2 in the Rushan gold depositTellurium image is not displayed because of poor mapping. Fig.13a is a reflected light image. Scales are in 10-6

5 讨论

5.1 成矿流体压力波动下的微量元素分布行为

乳山金矿床不同阶段黄铁矿形貌均较简单，不存在孔隙和复杂的交代溶蚀等结构，光学显微镜和扫描电镜(SEM)下也不存在明显环带结构(图5-图8、图12、图13)。As、Co和Ni元素含量在各阶段黄铁矿中均比其他元素含量高(表2、图10)，Py1内Co和Ni具有明显韵律成分环带、As元素具有微弱韵律成分环带(图9、图12)，Py2内Co元素呈现成分环带(图13)。这三种元素都极易在黄铁矿形成过程中以类质同象形式进入矿物晶格中，其韵律成分环带反映黄铁矿形成过程中的震荡环境(Hustonetal., 1995)。李胜荣等(1994b)在乳山金矿床自形黄铁矿内观察到正八面体晶型、立方体晶型和五角十二面体晶型依次生长的现象，并认为这代表成矿流体饱和度先由高到低、后又升高的韵律变化。微量元素在黄铁矿颗粒上的韵律成分环带可能代表黄铁矿形成过程中不同流体的加入和演化(Maslennikovetal., 2009; Thomasetal., 2011)，可能暗示外来流体或晚期流体周期性地加入到热液系统中，最终形成所研究的金矿床。虽然乳山金矿床矿体形成过程中先成石英层有可能被随后的流体破裂填充，但成矿过程中发生周期性活动的热液仍属同一类型、同一来源的流体(Saietal., 2020)，且本次研究中Py1和Py2来自相距较远的同一石英层，应代表一次流体活动的沉淀过程，所以Py1和Py2出现成分环带并不是由于外来流体加入。此外，环带也不可能由周期性晚期流体加入而形成，因为不同阶段黄铁矿微量元素含量相似(表2、图10)，指示同一次成矿流体活动前后期含有的微量元素成分相似，所以只是通过含量相似的后期流体的加入不可能形成成分环带。

乳山金矿床成矿过程包含多次成矿流体活动，孕震区的成矿流体压力周期性地超过上覆岩石静岩压力从而诱发控矿断裂破裂，大量成矿流体沿断裂上涌并进入沉淀空间，压力迅速由超静岩压力降至静水压力，粗粒石英和黄铁矿等矿物首先大规模沉淀(Saietal., 2020)。Py1中Co和Ni等元素明显的韵律成分环带(图12)指示单次流体事件中成矿流体压力可能并非从超静岩压力单调降低至静水压力，而是在降低过程中存在多次压力波动，Py2中只有Co元素呈微弱的成分环带(图13)则说明Py2沉淀时流体压力波动的幅度下降。石英脉内大量发育蚀变围岩角砾和烟灰色石英角砾(图3c、图4a)，部分角砾被破碎错动(图4b)，且粗粒石英和黄铁矿等多发生破裂(图5、图6)，这说明成矿过程可能伴随着多次由压力波动引发的水力致裂作用。Cox (2016) 通过对比断裂液压注水实验结果和热液活动区域的历史地震数据，提出超高压流体体制下由断裂控制的矿床的形成和群震地震有关(swarm seismicity sequence)，而非主震-余震序列(mainshock-aftershock sequence)，即各次断裂破裂的强度应较为一致，不存在明显大于其他破裂的一次破裂事件。同时每次地震发生后伴随一系列强度整体减小的小规模余震(mini aftershock)以释放应力(Cox, 2016)，这和乳山金矿床单次流体事件中多次压力波动的幅度变化趋势相一致。所以，可能正是这些间歇性的、一贯到底的压力波动，形成了黄铁矿沉淀过程的震荡环境。Co、Ni和As等相对其他元素更容易进入黄铁矿晶格(Hustonetal., 1995)，震荡的压力环境使得这三类元素周期性地以不同含量进入Py1而呈现韵律成分环带，至Py2沉淀时流体压力和压力波动幅度减弱，只有Co元素以不同含量进入Py2而呈现环带。Millsetal.(2015)将与乳山金矿床处于同一成矿带的邓格庄和三甲金矿床内自形黄铁矿置于氧化气体环境下一个月后，发现黄铁矿呈现一定的环带结构，环带呈五角十二面体和正八面体等形状(见Millsetal., 2015 图3D-E)，推测应是黄铁矿Co和Ni等震荡成分环带被氧化后的外在体现。

Au等不同微量元素在不同黄铁矿内富集程度差异较小(图10)，三类黄铁矿具有相似的微量元素含量特征，除Co、Ni和As外其余微量元素在所有黄铁矿内均匀分布(图12、图13)。传统湿法分析结果也表明As在乳山金矿床各阶段形成的黄铁矿中含量有波动，但Au含量变化不大(李胜荣等, 1994a; 张运强等, 2012; 严育通等, 2013)。所以，周期性成矿流体压力波动虽然对Co、Ni和As等元素在黄铁矿中的分布行为造成了扰动，但对Au等其他元素影响较小。

5.2 成矿流体演化特征和矿物沉淀序列

黄铁矿Se含量整体随其形成时温度上升而升高，Se/Tl被认为是指示黄铁矿沉淀温度的良好指标，Se/Tl为10的比值可作为中温和低温流体的分界值(Maslennikovetal., 2009; Genna and Gaboury, 2015)。乳山金矿床Py1、Py2和Py3内Se含量依次下降(图10)；Py1的Se/Tl比值为6.3～1288.9，整体介于33.6～178.9，Py2和Py3对应比值为7.1～80.4和1.9～45.0，显示出依次减小的特征，Py1的Se/Tl比值中位值为128.6，Py2和Py3的中位值分别为15.2和4.4，也依次减小；这说明单次流体活动早期为中温流体，随后温度逐渐下降至低温。这一结果和胡芳芳等(2005)对乳山金矿床蚀变带和矿脉内不同阶段石英的流体包裹体研究相一致，流体包裹体测温结果显示成矿流体温度由和围岩反应形成蚀变岩时的236～377℃下降为沉淀矿脉内黄铁矿和多金属硫化物时的170～324℃(胡芳芳等, 2005)。需要说明的是，成矿流体刚进入扩容沉淀空间时，由于与比热容较小的花岗岩大面积接触交换热量，温度并不会迅速下降，部分位置甚至近似于等温体系(Weatherley and Henley, 2013)，随后温度才开始降低。

图14 乳山金矿床第三阶段黄铁矿Py3沉淀时成矿流体碲逸度图解(底图据Afifi et al., 1988修改)Fig.14 Tellurium fugacity of the ore-forming fluids at time when the Py3 was precipitated in the Rushan gold deposit (base map after Afifi et al., 1988)

乳山金矿床碲化物多呈密切共生的联生体和交生体产出在Py1裂隙内或沿Py1颗粒边缘分布(图5e)，碲化物主要为碲银矿和碲金银矿，少量为碲铅矿和碲铋矿(胡文瑄等, 2005)。刘建朝等(2010)首次在Ⅱ号矿体深部发现了碲金矿，并结合电子探针和能谱分析进一步推出金-银碲化物的析出顺序为碲银矿-碲金银矿-碲金矿-自然金(银金矿)。金-银碲化物与方铅矿等多金属硫化物空间关系密切(图5e)，指示它们近于同时形成。多金属硫化物石英脉内H2O-CO2流体包裹体均一温度为206～273℃(胡芳芳等, 2005)，密切共存且不同气相比例的H2O-CO2包裹体均一至相近温度，说明成矿流体发生过不混溶(胡芳芳等, 2005)，Saietal. (2020)根据对矿体内部结构和显微结构的观察以及对成矿流体压力的估算得出流体不混溶在成矿过程中周期性的出现，故这一温度应能代表金-银碲化物和多金属硫化物沉淀时流体的捕获温度(Dugdale and Hagemann, 2001; Uemotoetal., 2002)。根据这一温度范围和碲化物析出顺序，可推测第三阶段黄铁矿(Py3)沉淀时流体碲逸度逐渐增加，且变化幅度较大，处于-21.0到-8.5之间(图14)。单次流体活动过程中，Py1和Py2沉淀时碲化物并未发生沉淀，说明成矿流体早期碲逸度较稳定，至活动后期快速上升。

图15 乳山金矿床单次成矿流体活动过程压力波动和矿物沉淀关系示意图(据赵伦山等, 1994修改)Fig.15 Schematic diagram illustrating the correlation between ore-forming fluid pressure fluctuations and mineral precipitation in one single fluid event in the Rushan gold deposit (modified after Zhao et al., 1994)

乳山金矿床钾化蚀变带内细小赤铁矿和针状、毛发状金红石(陈海燕等, 2012)指示成矿流体早期氧逸度较高，与围岩反应产生高价态的Fe3+。石英脉矿体内广泛存在着黄铁矿、方铅矿、闪锌矿和黄铜矿等硫化物组合，流体包裹体内含有丰富的CO2和少量CH4气体(胡芳芳等, 2005)，这说明主要矿石矿物和脉石矿物沉淀时流体降为还原环境。石英脉部分位置存在不同粒径的短柱状金红石，并且可见他形金红石交代Py1(图8)，表明成矿流体晚期又在部分位置转为氧化。Zhaietal. (1996)对乳山金矿床矿体不同阶段流体包裹体气相成分进行测定后提出流体氧逸度随着成矿作用进行而逐渐增加，与本文研究结果一致。所以，成矿流体刚进入扩容沉淀空间时偏氧化，与围岩反应生成含有赤铁矿和金红石等矿物的钾化蚀变带后氧逸度降低，转为还原性流体；流体压力骤降和持续波动造成间歇性流体不混溶(Saietal., 2020)，H2S出溶或S2-含量降低使得流体又逐渐氧化，甚至在矿脉部分位置形成了氧化环境下存在的典型矿物金红石。这种机制也与前人对西秦岭大桥造山型金矿床研究认识相一致(Wuetal., 2019)。

成矿流体刚进入扩容沉淀空间时压力骤降发生强烈的流体不混溶作用(Saietal., 2020)，使得粗粒乳白色石英和黄铁矿Py1等矿物大规模沉淀(图5、图15)；随后间歇性水力致裂作用使得先成石英和黄铁矿被破碎，间歇性压力波动诱发流体不混溶，导致中细粒石英和Py2继续以石英-硫化物细脉的形式大量沉淀，部分黄铁矿浸染状分布于石英颗粒间(图6、图15)。Au、Ag、Te、Pb、Zn和Cu等元素随着石英和黄铁矿等大量析出而在成矿流体中不断富集，随后金矿物按照碲银矿-碲金银矿-碲金矿-自然金(银金矿)的顺序析出(胡文瑄等, 2005; 刘建朝等, 2010)，并伴随Py3、方铅矿、黄铜矿和闪锌矿等硫化物的沉淀(图7、图15)。周期性流体不混溶使得H2S等还原性气体持续逃逸，不断提升含矿热液的氧逸度，后期在部分位置沉淀金红石(图8)。流体活动前期碲化物较少沉淀，流体碲逸度保持稳定，后期则因金-银碲化物析出而大幅上升(图14)，并可能因流体压力波动也呈现一定波动特征。最后方解石等碳酸盐矿物的出现则标志着一次“流体上涌进入断裂扩容空间-流体沉淀-充填扩容空间”活动结束(图4a、图15)。周期性的流体涌入使得上述流体演化和矿物沉淀过程周期性地发生。

5.3 金沉淀机制

乳山金矿床存在自然金、银金矿、碲金银矿和碲金矿等可见金，它们通常填充黄铁矿内部裂隙，少量沿黄铁矿等矿物颗粒边缘生长或被这些矿物包裹(图5c-f、图7b)。不可见金是指不能被传统光学显微镜和扫描电镜观察到的粒径微小(小于0.1μm)的亚显微金(Cabrietal., 1989)，主要以金属硫化物晶格内的晶格金(又称固溶体金)和纳米级包裹体(小于250nm，又称纳米粒子金)形式赋存(Reichetal., 2005)。地球化学分析表明乳山金矿床各类黄铁矿内也存在不可见金，三类黄铁矿的Au-As投点绝大部分落于“金溶解度曲线”之下(图11)，表明不可见金主要以晶格金(Au1+)形式赋存于黄铁矿内，少量为纳米粒子金。

许多学者提出金成矿过程中同构造变形可以使不可见金从已形成的硫化物中再活化富集，或是在硫化物内部形成不可见的、离散的富金颗粒(Pokrovskietal., 2002; Tomkins, 2007; Moreyetal., 2008; Largeetal., 2009; Cooketal., 2013)，或是在黄铁矿和毒砂等能干性强的硫化物的裂隙和边缘集中为可见金(如Tomkins and Mavrogenes, 2001; Pokrovskietal., 2002; Cooketal., 2013)。乳山金矿床黄铁矿Au元素含量大致为0.013×10-6～5.4×10-6(表2)，矿石的黄铁矿含量约为5%～20%，矿石品位为1.5～30g/t，平均约为10g/t。假使黄铁矿内不可见金再活化富集的效率为100%，根据质量守恒原理，黄铁矿内的Au元素含量至少要达到约45×10-6才能构成现有矿体的品位，即黄铁矿内较低的不可见金含量远不足以构成乳山矿床金品位的主体，可见金贡献了绝大部分的金品位。同时，面扫描结果显示Au在黄铁矿内均匀分布(图12、图13)，不存在突出富集区域，因此不可能通过再活化作用使先成黄铁矿内的金聚集成不可见的富金颗粒。那么，能否通过再活化作用将先成黄铁矿内的金聚集至黄铁矿内部裂隙或黄铁矿边缘形成可见金(Tomkins and Mavrogenes, 2001; Pokrovskietal., 2002; Cooketal., 2013)，黄铁矿内不可见金含量也因Au元素迁出而降低至现今水平？我们认为这一机制也不适用于乳山金矿床，原因如下：

(1)虽然成矿期矿床处于挤压应力作用下(Saietal., 2020)，但矿脉内石英位错密度测定结果显示这一挤压作用差应力值较小(高建伟等, 2011)，黄铁矿内也并未见到除水力致裂外的其他明显变形证据(图5-图8)。因此，同构造变形可能并不足以引起金的再活化。

(2)再活化作用主要发生于砷黄铁矿和毒砂等As含量较高的硫化物，且硫化物Au和As含量相关程度高(如Tomkins and Mavrogenes, 2001; Pokrovskietal., 2002; Tomkins, 2007; Moreyetal., 2008; Largeetal., 2009; Cooketal., 2013)，而乳山金矿床黄铁矿并不富As(表2、图10)，Au和As含量相关性较差(图11)，并且Au含量也没有再活化模型中黄铁矿的Au含量丰富。

(3)黄铁矿Au含量均匀分布(图12、图13)，不存在由颗粒中心到边缘规模递减的特征，不符合金固相扩散(solid state diffusion)至硫化物外的再活化模型(Tomkins and Mavrogenes, 2001)，也不符合Pokrovskietal. (2002)模型中Au在矿物边缘聚集的典型特征。

(4)Cooketal. (2013)提出先成黄铁矿和稍后渗入(或上涌)的同一成矿流体反应可使先成黄铁矿部分溶解后再沉淀(fluid-assisted dissolution and re-precipitation)，使得金从黄铁矿晶格中活化迁移，并受到黄铁矿内微裂隙周边晶格缺陷的修复作用驱动，以非常细小的颗粒状金矿物的形式充填于这些狭窄的微裂隙网络中，而非聚集于普通反射光显微镜下轻易可见的裂隙内。乳山金矿床被金矿物充填的黄铁矿裂隙较为宽大，且均为开放裂隙(图5c-f)，指示其并非愈合的晶格畸变微裂隙。此外，黄铁矿内并不存在孔隙(图5、图7)，说明并不存在明显的先成黄铁矿被稍后流体部分溶解后再沉淀的证据，后期流体对前期流体沉淀形成的黄铁矿内Au等微量元素的分布影响较小。

乳山金矿床金主要以Au(HS)2-等金硫络合物的形式在成矿流体中运移(胡芳芳等, 2005; 陈炳翰, 2017)，水岩硫化反应、pH值变化和流体不混溶均能引起成矿流体内金硫络合物的失稳分解，金随之发生沉淀(Groves, 1993; Mikucki and Ridley, 1993; Yangetal., 2016)。在水岩硫化反应机制中，富含铁和镁的围岩与成矿流体中的H2S等反应，造成金硫络合物失稳分解，金主要以微细浸染状散布于蚀变围岩中(Groves, 1993; Mikucki and Ridley, 1993)。乳山金矿床蚀变带规模较小，金主要以裂隙金和粒间金等形式出现在石英脉中(图5c-f、图7b)，不符合大规模硫化反应的特征。

乳山金矿床成矿过程中发生了周期性的流体压力波动，由此引发的间歇性流体不混溶可使石英和黄铁矿等大规模沉淀，H2S、CO2和CH4等气体快速逸出显著降低金硫络合物在流体中的稳定性，这些酸性气体的逸出也会导致流体pH向碱性演化，降低Au在成矿流体中的溶解度，加速金硫络合物失稳分解(Groves, 1993)，金因此发生高效沉淀(Weatherley and Henley, 2013)。先成黄铁矿表面易于吸附金硫络合物粒子，金硫络合物分解后金矿物优先聚集于黄铁矿内因水力致裂而形成的裂隙等能量较低处(Möller and Kersten, 1994; Mikhlin and Romanchenko, 2007)。乳山金矿床金-银碲化物是在非稳定或亚稳定状态下快速沉淀形成的(胡文瑄等, 2005)，验证了间歇性压力波动作用下可见金的快速高效沉淀机制。

6 结论

(1)单次成矿流体事件中间歇性的压力波动，形成了黄铁矿沉淀过程的震荡环境，Co、Ni和As等元素容易类质同象替换Fe和S，周期性地以不同含量进入黄铁矿晶格中而呈现韵律成分环带，Au等其他元素的分布行为受流体压力波动的影响较小。

(2)成矿流体进入扩容沉淀空间后，间歇性压力波动和由此引发的流体不混溶使得粗粒乳白色石英和自形-半自形黄铁矿集合体、烟灰色中细粒他形石英和黄铁矿依次大规模沉淀，随后含金矿物和方铅矿、闪锌矿和黄铜矿等硫化物近于同时沉淀，并以可见金形式充填先成黄铁矿裂隙或沿黄铁矿边缘分布。成矿流体最初具有氧化特征，在主要矿物沉淀时整体呈还原性，但还原性随着流体压力波动逐渐减弱，后期在局部位置甚至表现出氧化性。流体碲逸度早期保持稳定，后期大幅上升。

(3)先成黄铁矿内不可见金再活化为可见金的机制并不适用于乳山金矿床。周期性压力波动导致成矿流体发生间歇性不混溶，H2S、CO2和CH4等气体大规模逸出，金硫络合物失稳分解，金被吸附至先成黄铁矿内水力致裂形成的裂隙面等能量较低处发生沉淀。

致谢显微岩相学工作、LA-ICP-MS测试得到了美国德克萨斯大学奥斯汀分校Richard Kyle教授、Nathan Miller研究员的帮助；乳山金矿工作人员、王中亮讲师、吴松洋工程师、张良、高雪、庄亮亮、刘跃博士后和于皓丞、孙思辰博士在野外工作、实验测试和数据处理等方面提供了帮助；两位匿名审稿人对本文提出了宝贵的修改意见，期刊编辑对本文进行了细致耐心的校正；在此一并致谢。