2019 年济南市章丘区市售蔬菜中29 种农药残留量分析

□ 鹿文婷 宁 霞 万 洁 济南市章丘区疾病预防控制中心

农药的广泛使用会对机体产生致癌、致畸等不良影响，甚至危害生殖系统和神经系统。目前，农药的种类颇多，消费者通常通过膳食暴露于多种农药。有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类农药应用较为广泛，农药残留仍然是一个不可忽视的食品安全问题[1—2]，研究显示[3]，济南市蔬菜农药超标率达到了12.83%。因此，广泛开展蔬菜中农药残留量调查势在必行。本研究于2019 年6 月及11 月共采集市售蔬菜120 份，对29 种农药残留进行检测，为有关监管部门制定防治对策提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

电子天平（Sartorius Quintix224—1CN，德国）；超声波清洗仪（KQ—250DB，昆山市超声仪器有限公司）；氮吹仪（Organomation N—EVAP112，美国）；涡旋混匀器（Scientific Industries VORTEX—GENIE2，美国）；低温高速离心机（ThermoFisher，美国）；气相—质谱联用仪（SHIMADZU GCMS—QP2010Plus，日本）；高效液相色谱仪（Waters e2695，美国）；超纯水仪（Millipore Rios8，美国）。固相萃取柱（Agela Cleanert）；甲醇、乙腈（HPLC，德国Merck 公司）；二氯甲烷（GR，天津市大茂化学试剂厂）；丙酮（HPLC，国药集团化学试剂有限公司）；氯化钠（AR，天津市津科精细化工研究所）；无水硫酸钠（AR，成都艾科达化学试剂有限公司）。

1.2 样品来源

分别于2019 年6 月及11 月各采集蔬菜样品60 份。采样地点为当地人口密度大、流通范围广的农贸市场、超市、蔬菜店、运输户、种植户及生态园，样品为各销售地点所售新鲜蔬菜。

1.3 检测方法

按照《国家食品污染物和有害因素风险监测工作手册》，采用气相色谱—质谱联用法（GC—MS）测定乙酰甲胺磷、氧化乐果、水胺硫磷、三唑磷、灭线磷、氯唑磷、久效磷、甲基异柳磷、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、对硫磷、毒死蜱、DDV、乐果、杀扑磷、克百威、3—羟基克百威、灭多威、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯与氰戊菊酯26种农药残留。按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》[4]，采用高效液相色谱法（HPLC）测定涕灭威砜、涕灭威亚砜、涕灭威3种农药残留。

1.4 评价方法

根 据GB 2763—2014《食 品 安 全国家标准 食品中农药的最大残留限量》[5]、《中华人民共和国农业部公告第199号公告》[6]对检测结果进行评估。超出农药最大残留限量标准为超标；无限量要求，但检出199 号公告中明令禁止使用的农药判定为超标。

1.5 统计学分析

使用SPSS 17.0 统计软件进行统计分析，采用χ2检验，P ＜0.05 为差异有统计学意义。

2 结果

2.1 120 份蔬菜中农药检出与超标情况

共检测蔬菜120 份，其中44 份检出，7 份超标，农药检出率和超标率分别为36.67%和5.83%。共检出3 类13 种农药，拟除虫菊酯类农药检出率为22.50%（27/120），显著高于有机磷 类12.50%（15/120）（χ2=4.156，P=0.041）和氨基甲酸酯类7.50%（9/120）（χ2=10.588，P=0.001），有机磷类和氨基甲酸酯类农药检出率相比，无显著性差异（χ2=1.667，P=0.197）。拟除虫菊酯类农药以联苯菊酯检出率（17.50%）；有机磷类农药以甲胺磷和甲基异柳磷最高（5.00%）；氨基甲酸酯类农药以涕灭威检出率最高（7.50%）。超标农药均为氨基甲酸酯类，超标率为5.83%（7/120），其中，第199 号公告中要求在蔬菜中不得使用的农药涕灭威和克百威超标的有6份和1 份。同一份样品中检出2 种及以上农药的比例为7.50%（9/120），同时检出2 种、3 种及4 种农药的样品分别有6 份、1 份和2 份，主要是拟除虫菊酯类农药和有机磷类农药。详见表1。

表1 120 份蔬菜中的农药检出与超标情况

2.2 不同种类蔬菜中的农药检出与超标情况

叶菜类和果菜类蔬菜的农药检出率显著高于其他类蔬菜（χ2=7.124，P=0.008），辣椒中农药检出率最高（86.67%），其次为白菜（60.00%）。叶菜类蔬菜农药超标率最高（25.00%），白菜超标严重，为5 份，占总超标份数的71.43%。见表2。

2.3 不同季节蔬菜中3 类农药检出与超标情况

夏季蔬菜农药检出率为25.00%（30/120），显著高于冬季蔬菜11.67%（14/120）（χ2=7.124，P=0.008）。夏季蔬菜农药超标率为5.83%（7/120），冬季蔬菜农药未见超标。

3 讨论

120 份新鲜蔬菜的农药检出率和超标率分别为36.67%和5.83%，高于2016—2018 年滨州市市售蔬菜农药检出率23.37%，但低于其不合格率7.79%[7]，提示章丘区市售蔬菜存在一定程度的农药残留污染。本研究显示，拟除虫菊酯类农药检出率最高，但未见超标。近年来，拟除虫菊酯类农药作为高毒农药的替代品，已得到广泛使用，相比于有机磷和氨基甲酸酯类农药，其毒性更小，限量标准更高，所以正确使用时一般不会超标[8]。通过检测发现，第199 号公告中明确规定的在蔬菜上不得使用的农药涕灭威和克百威超标的有6 份和1 份。同时，混合使用农药占一定比例。虽然氨基甲酸酯类农药安全性较高，但正是由其低毒的特性容易误导菜农滥用，从而增加了此类农药超标使用的风险。而国家标准中也未有对多种农药联合使用的最大残留量做出规定。由此可见，有关部门应加大对农药，尤其是禁用农药生产、销售和使用的有效监管，同时，应深入研究农药联合使用对人体健康的影响[9]。

表2 不同种类蔬菜中3 类农药的检出与超标情况

研究显示，辣椒和白菜检出率较高，白菜超标最严重，占总超标份数的71.43%。辣椒在成熟及结果期间容易受虫害，向叶片和果实喷施农药会造成果实有部分农药残留[10]。叶菜的农药残留多，原因在于叶菜类蔬菜细胞表皮蜡质薄，表皮上气孔较多，对农药的吸附性强，大部分农药短时间内难以降解[11]。从季节上看，农药检出率及超标率均为夏季高于冬季，推测原因为夏季气温较高，适宜害虫繁殖，因而菜农会喷洒较多农药。

综上所述，济南市章丘区市售蔬菜存在一定程度的农药残留污染，建议加强监测调查，掌握当地蔬菜农药残留动态。