2,4-滴中游离酚的检测方法对比分析

张 华

(山东科源化工有限公司，山东 莱州 261413)

2,4-滴，化学名称为(2,4-二氯苯氧基)乙酸，除草剂，植物生长调节剂[1]。2,4-二氯苯酚是合成2,4-滴的主要原料。2,4-滴中的游离酚(包含邻氯苯酚、对氯苯酚2,4-二氯酚、2,6-二氯酚)是酚类污染物，对作物和环境都有一定危害。

2,4-滴标准(HG/T3624-2016)中游离酚的测定采用分光光度法，测量步骤比较繁琐，用时比较长，不利于车间及时控制生产。利用高效液相色谱法分析游离酚，方法操作简便、快速、准确，此方法能达到车间及时控制生产要求，且准确度和精密度能达到定量分析要求。

1 实验部分

1.1 高效液相色谱法

1.1.1 试剂

甲醇：色谱纯；水：超纯水；磷酸；2,4-二氯苯酚标准品：已知质量分数99.6%(国药集团提供)。

1.1.2 仪器

高效液相色谱仪：日立L-2000，具有可变波长紫外检测器；N2000工作站；色谱柱：150 mm×4.6 mm(i.d)不锈钢柱；內填Aglient C18(5 μm)；过滤器：滤膜孔径约0.45 μm。

1.1.3 操作条件

流动相：甲醇：水=60:40(V/V)[2]，其中水用磷酸调pH值至2.3，并脱气；

检测波长：240 nm[3]；流速：1.0 mL/min；柱温：30℃；进样体积：5 μL。

保留时间：2,4-二氯苯酚约10.9 min；邻氯苯酚约4.6 min；对氯苯酚约5.7 min；2,6二氯苯酚约10.2 min；2,4-滴约8.8 min。游离酚高效液相色谱图(图1)，2,4-滴高效液相色谱图(图2)。

图1 游离酚高效液相色谱图

图2 2,4-滴高效液相色谱图

1.1.4 测定步骤

1.1.4.1 标准溶液配制

准确称取0.03 g 2,4-二氯苯酚标样(精确至0.0002 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀。

1.1.4.2 样品溶液配制

称取约0.3 g样品(精确至0.0002 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀，过滤。

1.1.5 测定

在以上分析条件下，等仪器稳定后，连续注入数针标准溶液，直到相邻两针标准溶液相对峰面积变化小于1.5%后，按照标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进行测定。

1.1.6 计算

将测得的两针样品溶液中所有游离酚峰面积之和以及两针标准溶液中2,4-二氯苯酚峰面积分别进行平均，游离酚(以2,4-二氯苯酚计)的质量分数X1(%)按下式计算：

式中：

A1—标准溶液中2,4-二氯苯酚的峰面积的平均值；

A2—样品中所有游离酚峰面积之和的平均值；

m1—标准品的质量，g；m2—样品的质量，g；

p—标准品中2,4-二氯苯酚的质量分数，%。

1.2 分光光度法

按照2,4-滴原药标准(HG/3624-2016)[3]，配制一系列标准溶液，使用分光光度计，在波长520 nm下测定各标准溶液中2,4-二氯苯酚的吸光度，然后绘制校准曲线。按绘制校准曲线的步骤和条件，测定样品的吸光度，根据校准曲线计算出样品中游离酚的含量。

2 结果与讨论

2.1 高效液相色谱法的精密度试验

称取5份同一个2,4-滴样品，在上述高效液相色谱操作条件下测定，测得游离酚的标准偏差为0.002，变异系数为1.33%，结果见表1。

表 1 高效液相色谱法的精密度试验结果

2.2 高效液相色谱法的准确度试验

表 2 高效液相色谱法的准确度试验结果

称取5个已知含量的2,4-滴样品，分别加入一定量的2,4-二氯苯酚标样，在上述高效液相色谱条件下测定，测得2,4-二氯苯酚的平均回收率为99.6%，结果见表2。

2.3 分光光度法的缺点

利用分光光度法测定游离酚的含量，需要配制一系列溶液，步骤繁杂，采用玻璃仪器比较多，容易引起误差。标准溶液的使用率比较低，也是一种浪费，关键是测定时间比较长，不利于车间及时控制生产。

2.4 高效液相色谱法和分光光度法对比数据

取10批次样品，分别用高效液相色谱法和分光光度法进行检测，测得游离酚含量相近。结果见表3。

表3 两种试验方法对比试验结果

3 结论

比对高效液相色谱法和分光光度法检测2,4-滴中游离酚含量，数据接近，但高效液相色谱法具有简便、快速、灵敏度高的优点，能满足车间生产及时控制的要求，是一种有效可行的分析方法。