毒死蜱、水胺硫磷、百菌清、氰戊菊酯对黄瓜产生基质效应的影响

邹大松 向雅洁

（1.湖北省公安县公共检验检测中心，湖北公安 434300；2.湖北省松滋市公共检验检测中心，湖北松滋 434200）

目前，检测农产品农药残留的方法主要有生化测定法和色谱检测法[1-6]。使用色谱检测法对有机磷、有机氯的农药残留进行检测，均会出现基质效应[7-8]，即在农残检测过程中一些样品中除被测物以外的组分，对被测物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性[9-10]。

笔者将黄瓜作为基质溶液，对毒死蜱、水胺硫磷、百菌清、氰戊菊酯4种农药残留进行基质效应试验，发现黄瓜基质对毒死蜱、水胺硫磷有基质增强效应，对百菌清、氰戊菊酯有基质减弱效应。本文对部分有机磷、有机氯的基质效应进行试验分析，能够为农产品农药残留气相色谱检测中基质效应的校正提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器黄瓜：购于公安县某生活超市，均未检出待测农药。毒死蜱、水胺硫磷、百菌清、氰戊菊酯的质量浓度均为100 mg/L标准品母液，购于农业部环境保护科研检测所。乙腈、丙酮、正己烷：色谱纯（德国默克公司）。氯化钠：分析纯（国药集团化学试剂有限公司）。气相色谱仪：安捷伦7890B气相色谱仪（配有FPD与ECD检测器）。氮吹仪：HAD-DCII（北京恒奥德仪器仪表有限公司）。电子天平：XPE205（瑞士Mettler Toledo公司）。

1.2 仪器条件有机磷仪器条件如下。色谱柱：Agilent 122-0732，DB-1701，30 m×250 um×0.25 um。温度：进样口为220 ℃、检测器温度为250 ℃。柱温箱升温程序：130 ℃以10 ℃/min的速率升至175 ℃，保持2 min后，以6 ℃/min的速率升到230 ℃。

有机氯仪器条件如下。色谱柱：Agilent 123-1033，DB-1，30 m×320 um×1 um。温度：进样口为200 ℃、检测器温度为320 ℃。柱温箱升温程序：160 ℃以6 ℃/min的速率升到280 ℃，并保持6 min。

1.3 基质溶液与溶剂分别配置标准品将NY/T 761-2008的第一部分有机磷与第二部分有机氯前处理方法对黄瓜分别进行提取净化，制得有机磷与有机氯黄瓜基质溶液两份，将100 mg/L标准品母液用黄瓜基质溶液稀释至0.3 mg/L，同时按NY/T 761-2008中的标准品配置方法，用丙酮溶剂与正己烷溶剂分别稀释标准品母液至0.3 mg/L。

用黄瓜基质溶液配置浓度为0.3 mg/L毒死蜱标准溶液为A，用黄瓜基质溶液配置浓度为0.3 mg/L水胺硫磷标准品为B；用丙酮溶剂配置浓度为0.3 mg/L毒死蜱标准品为A1，用丙酮溶液配置浓度为0.3 mg/L水胺硫磷标准品为B1。用黄瓜基质溶液配置浓度为0.3 mg/L百菌清标准品为C，用黄瓜基质溶液配置浓度为0.3 mg/L氰戊菊酯标准品为D；用正己烷溶液配置浓度为0.3 mg/L百菌清标准品为C1，用正己烷溶液配置浓度为0.3 mg/L水胺硫磷标准品为D1。

1.4 实验方法以A、A1为例，A、A1间隔进样检测，A、A1每个样品平行检测2次，取平均值作为检测值，得到A、A1的检测数据共6组。A/A1的比值即为黄瓜基质与丙酮溶剂的峰面积响应之比，取6组A/A1平均值为最终检测结果。

2 结果与分析

气相色谱仪FPD检测黄瓜基质和丙酮溶剂中毒死蜱与水胺硫磷标准溶液的峰面积响应数据，如表1所示。从表1、表2的检测结果可以看出，在相同的检测条件下，测出4组农药残留的6次平行数据的的比值RSD均在5%以下，实验结果平行可靠。其中，毒死蜱与水胺硫磷是由FPD检测，从表1可以看出黄瓜基质配置的毒死蜱标准溶液峰面积比丙酮溶剂配置的标准品峰面积大，其比值约1.25，黄瓜对毒死蜱具有基质增强效应；黄瓜基质溶液配置的水胺硫磷标准溶液峰面积比丙酮试剂配置的标准品峰面积大，其比值约1.19，黄瓜对水胺硫磷具有基质增强效应。

气相色谱仪ECD检测黄瓜基质和正己烷溶剂中百菌清与氰戊菊酯标准溶液的峰面积响应数据，如表2所示。百菌清和氰戊菊酯是由ECD检测，从表2可以看出黄瓜基质配置的百菌清标准溶液峰面积比正己烷溶剂配置标准品峰面积小，其比值约0.86，黄瓜对百菌清具有基质减弱效应；黄瓜基质溶液配置的氰戊菊酯标准溶液峰面积比正己烷溶剂配置标准品峰面积小，其比值约0.87，黄瓜对氰戊菊酯具有基质减弱效应。

表1 毒死蜱、水胺硫磷在气相色谱仪FPD的响应结果

表2 百菌清、氰戊菊酯在气相色谱仪ECD的响应结果

3 结语

用NY/T 761-2008方法检测农产品的农药残留时，样品的基质效应会影响实验结果。以黄瓜为例，黄瓜的基质效应会对毒死蜱与水胺硫磷产生基质增强效应，若用NY/T 761-2008方法中的溶剂丙酮配置标准品来分析样品，会使黄瓜样品的毒死蜱与水胺硫磷最终所测的浓度偏高。黄瓜的基质效应会对百菌清与氰戊菊酯产生明显的基质减弱效应，若用NY/T 761-2008方法中的溶剂正己烷配置标准品来分析样品，会使黄瓜样品的百菌清与氰戊菊酯最终所测的浓度偏底。

在实验过程中，各种各样的农产品都普遍存在基质效应，部分国标方法中使用有机溶剂配置标准品会影响分析结果，使用空白样品基质配制标准溶液对农药残留进行定量，可以较好地校正基质效应，以减少或消除溶剂效应对检测结果的影响，提高农药残留检测结果的准确性。