蜂蜜中植物糖浆掺假检测技术研究进展

吴彦蕾 赵博 段云鹏 付滔

摘 要：近年来，蜂蜜掺假事件屡屡出现，特别是在蜂蜜中掺入植物糖浆，因其与蜂蜜的组成相似，成为判定真假蜂蜜的一大难题。本研究通过对蜂蜜中植物糖浆掺假检测技术进行综述，以期促进蜂蜜掺假检测技术的进步，规范蜂蜜市场。

关键词：蜂蜜;糖浆;掺假;检测技术

Abstract：In recent years， the adulteration of honey has occurred frequently， especially the adulteration of plant syrup in honey. Because of its similar composition with real honey， it has become a big problem to determine the true and false honey. In this study， the adulteration detection technology of plant syrup in honey in recent years was reviewed， in order to promote the continuous progress of the detection technology of honey adulteration and standardize the honey market.

Key words：Honey; Syrup; Adulteration; Detection technology

中图分类号：S896.1

在我国蜂产品市场上，“优质优价”没有得到贯彻实行，假劣蜂蜜成本低，包装相对华丽，厂家、商家利润高。而真正的蜂蜜因生产成本高又饱受假劣产品冲击，无法卖上好价钱，更无利润可赚，迫使越来越多的原本正规经营的蜂农也开始掺假，以应对恶性竞争。国内部分地区相继出现“假蜂蜜”事件，这无疑给消费者的心理蒙上了一层阴影。同时，假蜂蜜的出现还让辛勤劳动的正规养蜂人蒙羞，让这个“甜蜜”的事业变得苦涩[1]。蜂蜜掺假中最普遍的是加入植物糖浆，这也是检测的难点。但是蜂蜜中的糖类物质与掺假加入的植物糖浆有一定的区别，本文就对这些糖类的检测技术进行综述。

1 蜂蜜中植物糖浆掺假检测技术

1.1 近红外光谱（NIRS）法

将NIRS应用于蜂蜜的掺假鉴别检测，利用蜂蜜中X-H键官能团对红外光具有特征吸收，不同基团吸收频谱的位置和强度不同的原理进行检测，并结合统计学方法分析、建立模型，对特征组分进行定性和定量分析。张妍楠[2]利用NIRS结合化学计量学方法考察了鉴别洋槐蜜中掺入的大米糖浆的可行性。屠振华[3]

利用傅立叶近红外光谱仪采集掺假蜂蜜的近红外光谱，进行蜂蜜掺假识别研究。李水芳[4]利用NIRS结合化学计量学方法对蜂蜜中掺入的甜菜糖浆进行定性和定量检测。Batsoulis A N[5]、Paradkar M M[6]也报道了应用拉曼光谱法测定蜂蜜中果糖和葡萄糖的含量，结果表明拉曼光谱结合化学计量学方法可快速鉴别蜂蜜中掺入的甜菜糖浆。

1.2 高效液相色谱法

张其安[7]建立了反相色谱快速测定蜂蜜中大米糖浆含量的分析方法，王瑞忠[8]采用高效液相色谱-蒸发光散射检测器检测法检测蜂蜜中的寡糖，以辨别蜂蜜的真伪，王艳[9]用高效液相色谱示差折光检测（HPLC-RID）技术测定蜂蜜中β-呋喃果糖苷酶残留量，当蜂蜜中的β-呋喃果糖苷酶残留量超过一定值，即可判定为掺假蜂蜜。

1.3 高效液相色谱串联质谱法

随着检测技术的不断发展，高效液相色譜串联质谱的方法因简单、快速而得到不断推广。邱志超[10]运用柱前衍生-高效液相色谱-质谱联用法鉴定糖浆掺假蜂蜜，张睿[11]采用高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱建立了寡糖轮廓分析方法，确定麦芽七糖可作为蜂蜜中掺入淀粉糖浆的典型标志物。

1.4 高效液相色谱串联同位素质谱法

随着稳定同位素质谱技术的日益成熟，高效液相色谱串联同位素质谱法逐渐成为蜂蜜中植物糖浆掺假检测中一种直接、灵敏的工具。现行国标中规定的检测蜂蜜中碳4植物糖含量的方法也是元素分析仪。Padovan G J[12]将液相色谱和同位素质谱法结合，能更精确地测定蜂蜜中各组分，该方法被欧盟联合研究中心作为判定蜂蜜真假的重要技术。费晓庆[13]利用该技术对国内的蜂蜜品质进行了研究，但其方法也存有不足之处，未能将二糖组分有效分离，对蜂蜜样品的掺假判定存在误差。季美泉[14]在费晓庆方法的基础上，采集不同来源的真实蜂蜜，检测各组分c值，对LC—IRMS中液相色谱条件进行优化，结合EA-IRMS方法，分离二糖组分中的麦芽糖、蔗糖，综合多个参数确认蜂蜜是否掺假，增加了判定参数的同时，提高了方法灵敏度和准确度。

2 结论

蜂蜜中植物糖浆掺假检测方法还有旋光法、差式扫描热量法、核磁共振技术与离子色谱法等。一直以来，蜂蜜植物糖浆掺假问题备受国际关注，由于蜂蜜品种多样，成分复杂，给掺假检测带来了很大的难度。随着技术的发展，各种光谱、色谱、质谱等方法也逐渐应用到蜂蜜中植物糖浆掺假检测中，单纯靠一种检测手段进行检测存在一定缺陷，各种光谱、色谱串联质谱方法联用能有效降低判定误差。随着科学技术的发展和监管力度的加大，相信各种蜂蜜掺假问题也将无处遁形。

参考文献：

[1]杨 娟.基于多种光谱技术的蜂蜜和蜂胶品种鉴别研究[D].北京：中国农业科学院，2016.

[2]张妍楠，陈兰珍，薛晓锋，等.基于近红外光谱检测技术鉴别洋槐蜜中掺入大米糖浆的可行性研究[J].光谱学与光谱分析，2015（9）：168-171.

[3]屠振华，朱大洲，籍保平，等.基于近红外光谱技术的蜂蜜掺假识别[J].农业工程学报，2011（11）：391-396.

[4]李水芳，文瑞芝，尹 永，等.近红外光谱法定性定量检测蜂蜜中掺入甜菜糖浆的可行性研究[J].光谱学与光谱分析，2013，33（10）：2637-2641.

[5] Batsoulis A N，Siatis N G，Kimbaris A C，et al. FT-Raman Spectroscopic Simultaneous Determination of Fructose and Glucose in Honey[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，2005，53（2）：207-210.

[6] Paradkar M M，Irudayaraj J. Discrimination and classification of beet and cane inverts in honey by FT-Raman spectroscopy[J]. Food Chemistry， 2002，76（2）：231-239.

[7]张其安，杨少波，王 坤，等.高效液相色谱法检测蜂蜜中大米糖浆掺假[J].中国蜂业，2016，67（1）：45-48.

[8]王瑞忠，鲁 静.薄层色谱和高效液相色谱法鉴别真伪蜂蜜的方法研究[J]. 药物分析杂志，2014（4）：737-741.

[9]王 艳，吴 斌，张晓燕，等.示差折光-液相色谱法测定蜂蜜中β-呋喃果糖苷酶残留量[J].分析化学，2012（10）：141-145.

[10]邱志超，官咏仪.柱前衍生-高效液相色谱-质谱联用法鉴定糖浆掺假蜂蜜[J].食品安全质量检测学报，2017（2）：251-255.

[11]張 睿，刘 芸，丁 涛，等.基于高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨率质谱的寡糖轮廓分析用于蜂蜜中淀粉糖浆的掺假鉴别研究[J].分析测试学报，2016，35（12）：1628-1633.

[12] Padovan G J，Jong D D，Rodrigues L P，et al. Detection of adulteration of commercial honey samples by the 13C/12C isotopic ratio[J]. Food Chemistry，2003，82（4）：633-636.

[13]费晓庆，吴 斌，沈崇钰，等.液相色谱/元素分析-同位素比值质谱联用法鉴定蜂蜜掺假[J].色谱，2011（1）：20-24.

[14]季美泉，林 宏，丁 涛，等.液相色谱/元素分析仪-同位素质谱法鉴定蜂蜜掺假的方法改进[J].食品安全质量检测学报，2018，9（3）：498-505.