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氟弹性体类加工助剂改性双向拉伸薄膜用PP

2020-03-27赵素芬涂志刚柳孟良

合成树脂及塑料 2020年1期
关键词:芯层光泽度弹性体

赵素芬,涂志刚,柳孟良,潘 斌

(1. 中山火炬职业技术学院包装印刷系,广东省中山市 528436;2. 广东理工职业学院,广东省中山市 528436)

双向拉伸薄膜用聚丙烯(BOPP),尤其是包装香烟的BOPP薄膜(简称烟膜)对透明性、光泽度的要求非常高。目前,与国外生产的烟膜相比,国内生产的烟膜光泽度和透明性略差,因此,部分国内烟膜生产企业迫切要求提高薄膜透明性和光泽度。研究表明,氟弹性体类加工助剂可使制品的表面光滑,减少口模积料现象,提高制品的透明性和光泽度等[1]。本工作制备了BOPP薄膜专用氟弹性体加工助剂(简称氟弹性体),并研究了氟弹性体对聚丙烯(PP)结晶度、结晶速率和流变性能的影响,对BOPP薄膜(包括烟膜)的光学性能、力学性能以及加工性能的影响。

1 实验部分

1.1 主要原料与设备

芯层原料,均聚PP,BOPP薄膜专用,熔体流动速率(MFR)3.0 g/10 min左右;表层原料,三元共聚PP,MFR为6.0 g/10 min:均为美国埃克森美孚公司。氟弹性体母粒,氟弹性体质量分数为2.00%,MFR为3.2 g/10 min左右,挥发分质量分数≤ 0.03%,采用双螺杆挤出机制备。

TES-75型双螺杆挤出机,南京瑞亚高聚物装备有限公司,用于制备氟弹性体母粒。平面双向拉伸薄膜生产线,用于实验和生产烟膜;D8 GADDS型X射线衍射仪:均为德国Bruker公司。

Farinograph-E Aqua-Inject型流变仪,德国Brabender公司;XLVV(PC)型智能电子拉力试验机,WGT-S型透光率/雾度测定仪:均为济南兰光机电有限公司。

1.2 薄膜的制备

BOPP薄膜生产工艺:速度150 m/min,温度220~260 ℃,模头温度250 ℃,纵向拉伸温度110 ℃,横向拉伸温度160 ℃,纵向拉伸倍数为2~5倍,横向拉伸倍数约8倍。

不同薄膜试样编号及对应配方:F0#,总厚度18 μm的平膜,A/B/A结构(薄膜为三层结构,A为表层,B为芯层),厚度为1 μm/16 μm/1 μm,未加入氟弹性体母粒;F1#,总厚度18 μm的平膜,A/B/A结构,厚度为1 μm/16 μm/1 μm,在芯层加入氟弹性体母粒,氟弹性体质量分数为0.09%;F2#,总厚度18 μm的平膜,A/B/A结构,厚度为1 μm/16 μm/1 μm,芯层和表层中都加入氟弹性体母粒,氟弹性体质量分数均为0.06%;F3#,总厚度22 μm的烟膜,A/B/A结构,厚度为1 μm/20 μm/1 μm,未加入氟弹性体母粒;F4#,总厚度22 μm的烟膜,A/B/A结构,厚度为1 μm/20 μm/1 μm,芯层加入氟弹性体母粒,氟弹性体质量分数为0.06%。

1.3 测试方法

摩擦因数按GB/T 10006—1988测试;力学性能按GB/T 1040.3—2006测试,平膜测试环境温度为28 ℃,烟膜26 ℃,相对湿度均为50%;雾度及光泽度按GB/T 2410—2008测试;热收缩率按BMS TT 02《德国布鲁克纳公司双向拉伸薄膜热收缩率的检测》测试;采用X射线衍射法测定PP结晶度;采用光学解偏振法测定PP在不同温度条件下的等温结晶曲线,半结晶时间的倒数即为结晶速率。

2 结果与讨论

2.1 氟弹性体对PP结晶的影响

对于半结晶型高聚物而言,既存在结晶区又存在非晶区,每个分子链贯穿多个晶区和非晶区,在非晶区分子链呈卷曲相缠结状态[2]。PP晶体通常以球晶为主[3]。从表1看出:氟弹性体对结晶度有一定影响,质量分数为0.06%时对结晶度的影响最大,提高近4.62%,但影响的规律不明显。与未加入氟弹性体的PP相比,加入氟弹性体母粒的PP的结晶速率较快,但并没有随氟弹性体用量增加而有明显的提高。

表1 氟弹性体对PP结晶度和结晶速率的影响Tab.1 Effect of PPM on crystallization degree and crystallization rate of PP

2.2 氟弹性体对BOPP薄膜光学性能的影响

2.2.1 对BOPP薄膜雾度的影响

透明性与结晶度和晶体结构有关,因此,通过控制晶体形态结构,可改善薄膜透明性。双向拉伸可使薄膜制品中原有的结晶颗粒破碎,从而使晶体尺寸变小,达到提高透明性的目的[4]。从图1看出:加入氟弹性体可降低BOPP平膜和烟膜的雾度,与F0#相比,F1#和F2#平膜分别降低7.51%,17.52%,而F4#烟膜则降低1.11%,且与只在BOPP平膜芯层加入氟弹性体母粒相比,在BOPP平膜芯层和表层同时加入聚氟弹性体母粒,能更好地降低BOPP薄膜雾度,两者相差近10%。

图1 BOPP薄膜的雾度Fig.1 Haze value of BOPP film

2.2.2 氟弹性体对BOPP薄膜光泽度的影响

加入氟弹性体能减少塑料成型时与金属口模的摩擦,减少表面滑痕,以免使薄膜表面粗糙或形成流纹,从而提高薄膜表面的光泽度。从图2看出:F1#和F2#的光泽度分别增加1.92%,3.42%,且仅在芯层加入氟弹性体的F1#效果较好。这可能是由于氟弹性体颗粒与表层PP不相容,造成表面凸起而影响光泽度。在烟膜的芯层加入氟弹性体对于改善其光泽度也有积极作用,增加约1.82%。

图2 BOPP薄膜的光泽度 Fig.2 Gloss of BOPP film

2.3 氟弹性体对BOPP薄膜力学性能的影响

从表2看出:F1#与F2#的力学性能都能满足标准要求,与F0#相比,薄膜的纵向拉伸强度和断裂拉伸应变有不同程度的降低,而横向则略有增强。这可能是因为氟弹性体对分子链有外润滑的作用,导致分子间易滑移,而生产BOPP时是分步拉伸,即先纵向拉伸后横向拉伸,横向拉伸时分子间的滑移更易取向,但使纵向更易解取向。

表2 BOPP平膜的力学性能Tab.2 Mechanical properties of BOPP flat film

从表3看出:F4#与F3#的力学性能都能满足标准要求,且F4#的弹性模量有一定提高,说明加入氟弹性体后烟膜的挺度有所提高,这对烟膜是有利的。

2.4 氟弹性体对PP流变性能的影响

使用流变仪在230 ℃条件下,测定试样在不同剪切速率时的表观黏度、剪切应力。从图3可看出:在相同剪切速率条件下,加入氟弹性体的试样表观黏度及剪切应力均有明显降低,说明加入氟弹性体降低PP熔体的表观黏度及剪切应力,能够改善PP的加工性能。从氟弹性体对挤出机负荷的影响似乎更明显地反映这一点(见表4)。

表3 BOPP烟膜的力学性能Tab.3 Mechanical properties of BOPP for cigarette package

图3 加入氟弹性体母粒的PP流变曲线Fig.3 Effect of PPM on rheological properties of PP

表4 氟弹性体对挤出机电流的影响Tab.4 Effect of PPM on current of extruder

从表4看出:F2#的主、辅挤出机的电流略有下降,说明氟弹性体同时加入BOPP薄膜的芯层和表层能降低加工能耗。而F1#的主挤出机的电流下降明显;F3#和F4#烟膜的实验结果也如此。因此,氟弹性体有利于改善PP熔体的加工流动性能,降低加工能耗。

3 结论

a)氟弹性体对PP结晶度有一定影响,氟弹性体质量分数为0.06%时对PP结晶度的影响最大,同时能加快结晶速率。

b)氟弹性体可降低BOPP薄膜雾度,且在芯层和表层同时加入氟弹性体能更好地降低BOPP薄膜雾度,对光泽度而言则仅在芯层加入的效果更好。

c)加入氟弹性体,BOPP薄膜的力学性能在一定程度上有所下降,但都能满足标准要求,且烟膜的挺度有所提高。

d)加入氟弹性体降低了PP熔体的表观黏度及剪切应力,改善了PP的加工性能。

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