新型配合物[Zn(BIX)(NIPH)]n·1.5nH2O的合成及晶体结构

2019-12-25李佳，高铭

山东化工 2019年23期

李佳，高铭

(1.吉林师范大学化学学院，吉林四平 136000；2.吉林师范大学物理学院，吉林四平 136000)

多金属氧酸盐含有丰富的端氧和桥氧原子，可以利用氧原子与各种有机化合物连接构筑具有新颖结构的有机无机杂化材料。这类材料由于其结构和性能的多样性，使其在材料、催化、医药等领域具有潜在应用[1-3]，由于BIX配体能够形成结构不同的配合物吸引了化学家的注意[4-5]。将H2NIPH和BIX作为侨联配体，和Zn(NO3)2反应,生成一种新型配合物。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Bruker Apex CCD型X射线衍射仪(德国Bruker公司)，PE2400型元素分析仪(美国Perkin-Elmer公司)。BIX的合成按照文献的方法[6]，而所用的其他试剂使用前未进行任何处理。

1.2 配合物的合成

称量0.5 mmol Zn(NO3)2，0.25 mmol BIX，0.5 mmol 5-硝基间苯二甲酸，10 mL甲醇和10 mL水于50 mL小烧杯中，并将溶液搅拌至澄清，再将其过滤到另一干净的烧杯中密封7天获得理想型晶体，然后进行自然干燥。把得到的固体样品称量计算产率为53%(以Zn为计)。元素分析理论值为：C, 51.13；H, 4.10；N, 13.55。元素分析实验值为：C, 51.15；H, 4.18；N, 13.61。IR(KBr,cm-1):3416.08(m)，3138.49(b)，1541.35(s)，1519.10(s)，1433.50(m)，1379.67(s)，1275.66(s)，1229.50(s)，1165.66(s)，1120.89(s)，1081.38(s)，943.42(s)，855.22(v)，790.779(v)，743.05(v)，703.13(s)，654.03(s)，618.35(s)，545.09(v)，514.41(v)。

2 结果与讨论

2.1 晶体结构的测定

表1 化合物的晶体学数据

选择大小为0.51 mm×0.47 mm×0.24 mm的单晶，采用MoKα射线 (λ=0.71073 nm)，通过Bruker Apex-II CCD衍射仪收集而得。晶体结构解析运用SHELXL-97程序，并通过全矩阵最小二乘法修正非氢原子坐标和各向异性温度因子。配体上氢原子通过理论计算得到的。晶体学数据见表1，表2为选择性键长和键角。

表2 化合物的选择性键长和键角

注：Symmetry transformations used to generate equivalent atoms: #1 x-1,y,z；Symmetry transformations used to generate equivalent atoms: #1 x-1,y,z;#4 x+1,y,z。

2.2 配合物的晶体结构

每一个不对称单元是由一个晶体学独立的金属Zn，一个5-硝基间苯二甲酸和两个二分之一孤立的BIX配体组成，如图1所示。中心金属Zn原子处在四配位环境中，分别与来自两个不同BIX配体中的两个N相连，两个5-硝基间苯二甲酸中的两个的O相连，呈现四面体的几何构型。BIX配体连接金属Zn形成S-型一维链，一维链再与5-硝基间苯二甲酸相连，形成波浪状二维层，图2所展示。配合物的三重穿插如图3。