2018年广东省六地市餐饮服务业水产品兽药残留监测结果分析

2019-12-09齐春艳汪廷彩曾雪芳刘嘉飞王立亚叶靖怡陈尊俊梁旭霞广东省食品检验所广东省酒类检测中心

食品安全导刊 2019年27期

□ 齐春艳汪廷彩曾雪芳刘嘉飞王立亚叶靖怡陈尊俊梁旭霞广东省食品检验所（广东省酒类检测中心）

1 引言

广东省海域辽阔，是我国水产品资源较丰富的一个地区，在水产品贸易中占据重要地位。近年来，水产品兽药残留问题突出，国内先后出现“硝基呋喃”“孔雀石绿”等影响重大的安全事件；国际上，我国水产品贸易多次因兽药残留问题导致退货、销毁等，造成严重的不良后果[1]。，因此水产品质量安全问题成为国家以及全社会关注的焦点[2]。

兽药残留是指动物产品的任何可食部分含有药物母体化合物及（或）其代谢物，以及与药物有关的杂质的残留。兽药残留对人体的危害主要有以下方面：①毒副作用。长期摄入兽药残留超标的水产品，药物在体内积累达到一定量时，对人体产生毒性作用；②过敏反应和变态反应。经常食用抗生素超标的水产品，会导致易感个体出现变态反应。此外还会产生细菌耐药性、菌群失调、危害环境等一系列危害[3]。

本研究以广东省六个地市的餐饮服务业水产品为调查对象，以五种抗生素类兽药残留为指标，包括氯霉素、孔雀石绿、呋喃唑酮代谢物、呋喃西林代谢物（氨基脲）以及恩诺沙星（以恩诺沙星和环丙沙星之和计），采用现行有效的国家标准方法进行检测，按相关规定进行判定，以期掌握广东省六个地市水产品安全情况，为相关部门的风险评估、预警以及决策提供数据参考，切实保障人民群众的饮食水平。

2 材料与方法

2.1 主要仪器与试剂

UPLC H-CLASS/XEVO TQ-S 超高效液相色谱串联三重四级杆质谱仪（美国Waters公司）；KQ-500DE数控超声波清洗器（东莞科桥超声波设备有限公司）、MULTIFUGE X3R离心机（美国Thermo 公司）、固相萃取装置（德国Merk公司）、AUTO EVA-60自动氮吹仪（美国Reeko公司）；RV 10 Auto control 旋转蒸发仪、Vortex Genius3型涡旋混匀器（德国IKA公司）。

乙酸乙酯、乙腈、甲醇与正己烷（HPLC，德国Merk公司）；丙酮（HPLC，广州化学试剂厂）；甲酸（LC/MS，美国Thermo 公司）；乙酸铵（HPLC，美国Thermo 公司）；氨水（分析纯，上海试剂有限公司）；中性氧化铝柱（60 mg/3 mL，天津博纳艾杰尔科技有限公司）LC-Si固相萃取柱（200 mg/3 mL，天津博纳艾杰尔科技有限公司）；实验室用水为一级水。

2.2 调查对象及分类

2018年9 —12月在餐饮服务单位随机采集水产品样品，共计600批次。采集范围为广东省六个地级市；抽样场所涉及94家餐饮服务单位，包括大型餐馆、中型餐馆、小型餐馆等不同经营规模的场所；采样涉及3个水产品亚类，分别为贝类、淡水产品以及海水产品；7个水产品细类，分别为贝类、淡水鱼、海水鱼、淡水虾、海水虾、淡水蟹和海水蟹。

2.3 检测项目、检测方法

共检测兽药残留项目5项，主要涉及风险较高、业内比较关注的项目，包括氯霉素、孔雀石绿、呋喃唑酮代谢物、呋喃西林代谢物和恩诺沙星（以恩诺沙星和环丙沙星之和计），分别依据 GB/T 22338-2008[4]、GB/T 19857-2005[5]、GB/T 20752-2006[6]和GB/T 20366-2006[7]进行测定。

2.4 判断依据

氯霉素、孔雀石绿、呋喃唑酮代谢物、呋喃西林代谢物与恩诺沙星（以恩诺沙星和环丙沙星之和计）4个项目均按中华人民共和国农业部第235号公告《动物性食品中兽药最高残留量》进行判定，测定结果超出国家限量标准判定为超标；样品中任何一项指标不符合标准规定，即判定为不合格样品。

2.5 质量控制措施

实验过程中，采用平行双样、标准物质法、样品复测与加标回收实验确保监测结果的准确性。

2.6 统计学分析

采用SPSS 19.0进行统计分析，检测值低于检出限时描述为“未检出”，当未检出数据比例＜60%时，未检出数据用1/2LOD（Limit of detection，LOD）值替换；当未检出数据比例≥60%时，则用LOD值替换。对水产品中兽药残留检测数据以平均值、P50、最大值与合格率等统计量进行描述，对合格率的差异性进行两两比较的卡方检验，以P＜0.05为差异有统计学意义。

3 结果与分析

3.1 餐饮服务业水产品质量总体情况

本次调查共采集餐饮服务业水产品600批次，检出不合格样品50批次，总体合格率为91.7%（550/600）。项目氯霉素检出36批次样品不合格，合格率为94.0%（564/600）；孔雀石绿检出7批次不合格，合格率为96.1%（172/179）；呋喃唑酮代谢物检出8批次不合格，合格率为98.7%（592/600）；呋喃西林代谢物检出4批次不合格，合格率为99.3%（596/600）；恩诺沙星检出2批次不合格，合格率为99.7%（598/600），详见表1。有6批次样品出现混合使用兽药的情况，占全部不合格样品的12.0%（6/50）。氯霉素检测最大值为4 838 μg/kg，采自大型餐馆的花甲（贝类）。孔雀石绿检测最大值为111 μg/kg，恩诺沙星检测最大值为3 208 μg/kg，为次采自大型餐馆的乌鱼（海水鱼），该批次同时检出呋喃唑酮代谢物。呋喃唑酮代谢物检测最大值为21.8 μg/kg，为采自中型餐馆的龙趸（海水鱼）。呋喃西林代谢物检测最大值为18.0 μg/kg，为采自大型餐馆的花螺（贝类）。

3.2 不同采样区域监测结果

2018年广东省6地市餐饮业水产品的监测情况如表2所示。其中两个地市的合格率高于总体合格率，其他4个地级市的合格率均低于总体合格率。A市样品合格率明显低于总体合格率，且差异有统计学意义（χ2=P=0.04）；B市、C市、D市样品合格率与总体合格率之间差异无统计学意义（P＞0.05）。

3.3 不同规模餐饮单位监测结果

此次调查将不同经营规模的餐饮单位按面积分为大型餐馆（1 000 m2以上）、中型餐馆（200～1 000 m2）、小型餐馆（50～200 m2）和其他4类。如表3所示，除中型餐馆外，其他3个不同经营规模餐饮单位的合格率均高于总体合格率。经χ2检验，中型餐馆合格率与总体合格率之间的差异无统计学意义（P=0.63）。

3.4 不同种类水产品监测结果

不同种类水产品监测情况见表4。从食品细类分析，除海水虾、淡水蟹和海水蟹未发现不合格样品外，其他4个细类均发现不合格样品。其中贝类的样品合格率明显低于总体合格率，经χ2检验，两者之间的差异有统计学意义（P＜0.05）。从贝类超标品种分析，检出率由高及低分别为蚌仔＞桂山蚬＞带子＞花甲＞花螺＞白贝。

表1 2018广东省六地市餐饮服务单位水产品质量监测结果

表2 不同地市餐饮服务单位水产品监测情况

表3 不同规模餐饮单位水产品监测情况

表4 不同种类水产品监测情况

3.5 不合格项目分析

从不合格项目角度分析，餐饮服务业水产品中的氯霉素、孔雀石绿、呋喃唑酮代谢物、呋喃西林代谢物与恩诺沙星5个项目均存在超标现象，其中氯霉素不合格问题较突出，占总不合格项次的63.2%（36/57），详见表5。

进一步分析不合格样品的氯霉素含量，发现含量在1.0～100 μg/kg内的不合格样品最多（18批次），占氯霉素总体不合格样品的50%。大型餐馆和其他两个抽样场所的不合格样品中的含量主要在1.0～100 μg/kg范围内，而中型餐馆的不合格样品中的含量主要在0.1～1.0 μg/kg范围内。虽然在小型餐馆餐饮未发现水产品氯霉素超标，但因抽样样本量小，代表性不足，不能反映全面的情况，因此仍然存在风险，故建议加强对各类型餐饮服务单位水产品的监管，具体数据见表6。

3.6 混合用药分析

本次调查共发现6批次水产品存在多种药物不合格现象，详见表7。其中氯霉素类和硝基呋喃类混合使用3批次，占总混合用药批次的50%（3/6）。尽管通过药物的配伍使用在一定程度上可达到积极的效果，例如氯霉素和硝基呋喃类合用可以扩大治病因子的作用范围，但是混合用药存在更严重的问题，例如对药物配伍作用的认识不清，错误配伍导致疗效降低、毒副作用增强（氯霉素和恩诺沙星合用可产生拮抗作用）。因此，对混合用药情况要加以关注。