4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂配制及田间防效研究

张力卜 ，马 超 ，杨代斌 ，段小莉 ，杨 洋 ，徐 军 ，*，陈 昶 ，*

（1.河北中保绿农作物科技有限公司，北京 100193；2.中国农业科学院植物保护研究所，北京 100193）

噻呋酰胺（thifluzamide）属于噻唑酰胺类杀菌剂，其内吸传导性强，杀菌谱广，对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。嘧菌酯（azoxystrobin）属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有保护、治疗、渗透、内吸活性，杀菌谱广，可用于茎叶喷雾、种子处理及土壤处理，主要用于水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡等[1]。这两种有效成分搭配使用，对水稻纹枯病和稻曲病均有较好的防效[2]。

水稻纹枯病是一种全球性水稻病害，其大范围流行可严重影响水稻产量和稻米品质[3-4]。水稻生产中的常用药剂井冈霉素等因常年使用导致病原菌抗性增加，寻找高效防治药剂成为研究方向[5-8]。随着减施增效、省力化操作深入民心，大众对于省力化农药剂型的需求量不断增大。因此，本研究进行4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的研发，通过对多种环保型溶剂和表面活性剂的筛选，确定4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的最佳配方，并进行4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂对水稻纹枯病的田间防效试验。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

电子天平（YP10002），上海佑科仪器仪表有限公司；恒温磁力搅拌器（85-1），常州市金坛友联仪器研究所；高效液相色谱仪（E2695），沃特世科技（上海）有限公司；pH计（PHS-3CW），上海般特仪器有限公司；全量程旋转滴界面张力仪（TX500C），美国CNG公司；电热鼓风干燥箱（BGZ-140），上海博迅实业有限公司；冰箱。

原药：噻呋酰胺原药（98%），山东省联合农药工业有限公司；嘧菌酯原药（98%），京博农化科技有限公司。溶剂（工业品）：油酸甲酯，苏州丰倍生物科技有限公司；溶剂油150#及200#，沧州大洋化工有限责任公司；柴油，中国石油化工集团有限公司；癸酰胺，北京格林泰姆科技有限公司。表面活性剂（工业品）：农乳601#、农乳602#（苯乙基酚聚氧乙烯醚）、农乳EL-40（蓖麻油聚氧乙烯醚）、OP-10（壬基酚聚氧乙烯醚）、JP-9511（烷基酚聚氧乙烯醚）、农乳33#（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、乳化剂2201（非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂复配），石家庄市金鹏化工助剂有限公司。成膜助剂：十二碳醇酯，阿拉丁试剂（上海）有限公司。

1.2 方法

1.2.1 展膜油剂的制备

将溶剂与原药混合，搅拌至原药完全溶解，形成溶液；再向其中加入乳化剂和成膜助剂，搅拌均匀，最终形成透明的展膜油剂[9]。在展膜油剂制备工艺的基础上，该实验对体系的溶剂、乳化剂等进行系统研究，最终得到性能较好且稳定的4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂配方。

1.2.2 性能测定

外观的测定依据《农药理化性质测定试验导则第3部分：外观》（NY/T 1860.3—2010）进行。有效成分质量分数采用反相高效液相色谱法测定。水分含量按《农药水分测定方法》（GB/T 1600—2001）中“卡尔·费休法”测定。pH值按《农药pH值的测定方法》（GB/T 1601—1993）测定。表面张力和平衡界面张力采用全量程旋转滴界面张力测量仪（TX500C）进行测定。铺展速度和铺展面积采用“浮子法”进行测定[10]。低温稳定性按《农药低温稳定性测定方法》（GB/T 19137—2003）进行测定。热贮稳定性参照《农药热贮稳定性测定方法》（GB/T 19136—2003）进行测定。

1.2.3 田间防效试验

试验地点在黑龙江省五常市五常镇莲花村，供试作物为稻花香2号水稻，种植方式为机插秧，肥水管理一致，施药时水稻长势均匀，以240 g/L噻呋酰胺悬浮剂和250 g/L嘧菌酯悬浮剂为对照药剂。试验共设6个处理，分别为4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂（有效成分用量75 g/hm2、90 g/hm2、105 g/hm2）、240 g/L噻呋酰胺悬浮剂（有效成分用量90 g/hm2）、250 g/L嘧菌酯悬浮剂（有效成分用量150 g/hm2）、空白对照（喷清水）。将4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂装入20 mL离心管中，管底扎1个直径约1 mm的施药孔，将离心管固定于小区中心位置的水田上方，于小区中心施药，施药后田间需一直保水，小区面积为36 m2（6 m×6 m），小区间使用隔板阻隔。对照药剂采用喷雾方法施药。每个处理设4次重复。

于田间水稻纹枯病初始发病时施药，按照《农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治水稻纹枯病》（GB/T 17980.20—2000）调查小区施药前及施药后10 d、30 d的为害症状，每小区对角线5点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数，按下列公式计算病情指数和防治效果。

采用SPSS 17.0对数据进行统计，并采用邓肯氏新复极差法进行数据分析。

2 结果与分析

2.1 配方溶剂体系筛选

2.1.1 溶剂溶解度筛选

首先对嘧菌酯和噻呋酰胺在供试溶剂中的溶解性进行初步测试，具体方法参考乳油溶剂筛选方法[11]，按比例1∶1将嘧菌酯和噻呋酰胺原药混合，取4 g混合后的原药测定其在不同溶剂中的溶解性能，结果见表1。

表1 嘧菌酯和噻呋酰胺在供试溶剂中的溶解性能测试结果

结果显示，原药在癸酰胺中的溶解性表现优异，4 g混合后的原药可在10 g癸酰胺中完全溶解，为保证体系入水稳定性，故采用癸酰胺为主溶剂，制剂用量为10%，搭配溶解性能较好的油酸甲酯和溶剂油200#共同使用。

2.1.2 溶剂搭配比例筛选

在上述测试结果的基础上，筛选了油酸甲酯和溶剂油200#的配比，结果见表2。

表2 油酸甲酯和溶剂油200#配比筛选结果

结果显示，随着油酸甲酯用量增加，产品贮存稳定性越差，而不同配比的成膜稳定性也有所不同，综合评价使用溶剂油酸甲酯和溶剂油200#的配比为2∶1时效果最好。

通过筛选最终确定4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的溶剂体系：主溶剂为癸酰胺，使用量为10%，剩余溶剂使用油酸甲酯和溶剂油200#，按照2∶1的比例进行补足。

2.2 表面活性剂体系筛选

2.2.1 表面活性剂单体性能筛选

十二碳醇酯的成膜性能较好，因此选择其为成膜助剂[12]。使用上述溶剂体系配制4%噻呋·嘧菌酯溶液，加入十二碳醇酯（质量分数5%）和表面活性剂（质量分数4%），搅拌均匀后取1.20 μL滴至水面，记录铺展速度并计算扩展面积，结果见表3。

表3 表面活性剂对药剂铺展性能的影响

结果表明，表面活性剂601#和JP-9511在铺展速度和铺展面积上的表现均较好，综合表现为优。因此选定601#和JP-9511作为基础助剂，继续对助剂组合进行筛选。

2.2.2 表面活性剂的优化选择

各种表面活性剂单独使用的缺点在于成膜稳定性较差，成膜后维持的时间较短且易破膜。为更好地保持成膜稳定性，对不同表面活性剂的搭配使用进行筛选，结果见表4。

表4 表面活性剂的不同配比对铺展性能的影响

结果表明，601#与JP-9511以1∶1配比使用时的综合评价最高，在表面活性剂用量为4%时，该展膜油剂的铺展速度为7.57 cm/s，铺展面积为1 983.26 cm2，表面张力为27.23 mN/m，铺展性能在各助剂组合中评价均为最优。

2.3 配方的确定

通过上述实验，可以确定4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的最终配方为噻呋酰胺2%、嘧菌酯2%、癸酰胺10%、十二碳醇酯5%、601#2%、JP-9511 2%、助溶剂（油酸甲酯与溶剂油200#的质量比为2∶1）补至100%。

2.4 产品配方指标检测

按上述配方配制4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂，并对其各项指标进行检测，结果见表5。

结果表明，4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的各项质量检测指标均符合要求。

表5 4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂质量指标检测结果

2.5 田间防效试验

对制备的4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂开展田间防效试验，结果见表6。不同药剂处理防治水稻纹枯病10 d后，3种供试药剂对水稻纹枯病的整体防效为62.47%～73.18%。使用4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂10 d后，75、90、105 g/hm23个不同剂量处理对水稻纹枯病的整体防治效果存在明显差异，防效分别为62.47%、68.77%、73.18%。其中，90 g/hm2和105 g/hm2剂量处理对水稻纹枯病的防治效果较好，极显著高于250 g/L嘧菌酯悬浮剂（150 g/hm2）和240 g/L噻呋酰胺悬浮剂（90 g/hm2）的防效。

药后30 d，3种药剂的防效进一步提高，整体防效为70.63%～87.48%，持效性较好。4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂90、105 g/hm2防效较好，极显著高于4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂（75 g/hm2）、250 g/L嘧菌酯悬浮剂（150 g/hm2）和240 g/L噻呋酰胺悬浮剂（90 g/hm2）。在各剂量处理下水稻均未出现明显药害。

表6 4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂对水稻纹枯病的防效

3 结论与讨论

展膜油剂是一种省力化剂型，加工简单方便，但制剂需要经过大量的配方筛选。

本研究通过对溶剂、乳化剂等进行筛选，最终确定4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂的最优配方为：噻呋酰胺2%、嘧菌酯2%、癸酰胺10%、十二碳醇酯5%、601#2%、JP-9511 2%、助溶剂（油酸甲酯和溶剂油200#的质量比为2∶1）补至100%。该配方各项指标均符合要求。该产品在使用时省时省力，符合当前省力化操作要求。且该配方各组分易得，配制工艺简单。在田间有效成分用药量为90 g/hm2和105 g/hm2时对水稻纹枯病有较好的防治效果，药后10 d的防效分别为68.77%和73.18%，药后30 d的防效分别为82.39%和87.48%，且持效期较长，适合在水稻上推广使用。

从增效性和延缓抗性的角度综合考虑，4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂具有较好的应用前景。同时，4%噻呋·嘧菌酯展膜油剂具有施药简单的优势，避免喷雾等繁重的体力劳动，符合当前省力化剂型的发展方向。