酸性高锰酸钾法测定高锰酸盐指数要点探讨

曹爱明

（云南省楚雄州大姚县环境监测站 云南楚雄 675400）

引言

在酸性介质中以高锰酸钾为氧化剂测定水中高锰酸盐指数的方法称为酸性高锰酸钾法。作为一个条件性的相对指标，要想在监测分析中得到满意的结果，必须掌握其技术要点。

1 注意方法的适用范围

尽管酸性法适用于绝大部分地表水的测定，但对于氯离子含量超过300mg/l 的水样，要采用在碱性介质中氧化的测定方法；高锰酸盐指数超过4.5mg/l 时，应稀释水样后再进行测定。

2 检查实验用水的质量

实验用水直接影响结果的满意度，在做准备工作时，应按要求制备不含有机物的蒸馏水并按方法的要求检查其质量，确认合格后，要做到从所用玻璃器具的洗涤、试剂的配制到做样的全过程都用同一批实验用水，消除影响。

3 配制合格的高锰酸钾溶液

配制好的高锰酸钾溶液，可先在93±2℃水浴中加热两小时，暗处放置2 天，用G-3 玻璃砂芯漏斗过滤后，保存于棕色试剂瓶中，以待标定。高锰酸钾标准溶液的浓度影响结果的满意度，该溶液与草酸钠标准溶液浓度一致时，测定结果误差最小。但实际配制存在偏差，可在分析中，把浓度调整到0.0098-0.0100mol/L 之间（对应校正系数k 的范围为0.980-1.00），以减少误差。

表1 高锰酸钾标准溶液浓度对测定结果的影响

4 控制反应体系的酸度

反应体系酸度对高锰酸盐指数测定存在一定影响，增加酸度，有利于加快反应速度，但酸度过大，会导致结果偏高；酸度不够，则会影响氧化作用，使结果偏低。所以在测定中，用移液管来定量加入硫酸溶液是必要的。

5 注意水浴加热时间

水浴加热时间对测定结果的影响很大。应按方法要求严格控制加热时间，保证每个样品的加热时间都是相同的。在实际分析测试中还应考虑海拔对水浴温度的影响，尤其在高海拔地区，因为水沸点温度的显著降低，建议用有证标准样品多次验证，取得要得到满意结果所实际需要的水浴加热时间。验证地点所在的云南省楚雄州大姚县，水浴加热时间选择35±2 分钟最好。

表2 水浴时间对测定结果的影响

6 重视滴定过程

滴定时，应遵循“成滴不成线”、“慢－快－慢”的原则控制滴定速度，在日常的分析测试中采取如下控制措施：滴定时间在2min内完成，整个滴定过程自加热结束时算起以不超过5min 为宜。滴定到终点时，要使红色保持30 秒不褪色。

7 引入质控样

作为一个有条件的相对指数，在做样中，用有证标准物质与水样同步进行测试以进行质量控制和数据处理，非常必要。

8 需要注意的其它事项

水浴加热时，要注意观察沸水浴的水面和锥形瓶内样品溶液的液面位置，始终使沸水浴水面高于锥形瓶内的液面；水样不稀释时，空白虽然不参与计算，但空白的高低对最终测定值的影响很大。在实际样品分析测定中，最少应测定2 个实验室空白样品，控制空白样品的测定值不高于方法的检出限。

结语

本文所述技术要点是做好高锰酸盐指数的关键，只有全面掌握并熟练运用，才能保证分析结果的正确性，为分析和评价水体受有机污染物和还原性无机物质污染程度提供可靠的数据。