气相色谱仪检测花生中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物残留量试验总结

河南省农药检定站 马丽娜

氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫、γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎，叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。氟虫腈为GABA-氯离子通道抑制剂，与现有杀虫剂无交互抗性，对有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等杀虫剂已经产生抗性的或敏感的害虫均有较好的预防效果，推荐剂量下对作物无药害，既能防治地下害虫，又能防治地上害虫；既可用于茎叶处理和土壤处理，又可用于种子处理，是被众多农药专家推荐代替高毒有机磷农药的首选药剂之一。本文研究了花生中氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物的残留量检测方法，该方法简单、快速，准确度和灵敏度高，符合残留分析的要求。

一、试验部分

（一）仪器与材料

1.仪器。Varian CP-3800 气相色谱带电子捕获检测器（ECD），高速匀浆机，高速离心机，电子天平，氮吹仪。

2.试剂。乙腈：色谱纯（Fisher Chemicals 公司）；正己烷：色谱纯（Fisher Chemicals 公司）；丙酮：色谱纯（Fisher Chemicals 公司）；氯化钠：分析纯（北京市化学试剂公司），130 ℃焙烤8 h 储于干燥器中备用；固相萃取小柱：氟罗里硅柱1000 mg，6 mL（安捷伦科技有限公司）。

3.标准品。氟虫腈：浓度100 mg/L，购于农业农村部环境质量监督检验测试中心；氟甲腈：浓度100 mg/L，购于德国Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司；氟虫腈硫化物≥99.5%，购于德国Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司；氟虫腈砜化物≥99.5%，购于德国Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司。

4.标准溶液。准确称取氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物标准品各0.01 g 用正己烷定容至10 mL 即得1000 mg/L 标准储备溶液，置于-20 ℃冰箱中保存，用前梯度稀释到所需浓度并配制10 mg/L 的混合标准溶液。

（二）试验步骤

分别称花生壳、花生仁各20 g样品加入适量的水，40 mL 乙腈于250 mL 广口瓶中，匀浆2 min，倒入100 mL 离心试管，加入5 g 氯化钠振荡2 min 后置于3000 r/min 离心机，离心10 min，使有机相和水相分层。

表1 花生仁中氟甲腈添加回收率和相对标准偏差

表2 花生仁中氟虫腈硫化物添加回收率和相对标准偏差

表3 花生仁中氟虫腈添加回收率和相对标准偏差

表4 花生仁中氟虫腈砜化物添加回收率和相对标准偏差

表5 花生壳中氟甲腈添加回收率和相对标准偏差

表6 花生壳中氟虫腈硫化物添加回收率和相对标准偏差

表7 花生壳中氟虫腈添加回收率和相对标准偏差

表8 花生壳中氟虫腈砜化物添加回收率和相对标准偏差

1.净化。从100 mL 离心试管中准确吸取10.00 mL 有机相溶液，放入150 mL 烧杯中，置于70 ℃水浴加热，杯内缓缓通入空气流，蒸发近干，加入2.0 mL 正己烷，盖上铝箔。将氟罗里硅柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（15：85）、5.0 mL正己烷预淋条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入样品溶液，用20 mL 刻度离心管接收洗脱液，用5 mL 丙酮+正己烷（15：85）涮洗烧杯后淋硅柱，并重复2次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度55 ℃条件下，氮吹蒸发至＜5 mL，用正己烷准确定容至5.0 mL，样品进GC 分析。

2.分析测定分色谱柱：Varian CP-3800 气相色谱仪具有电子捕获检测器和色谱工作站；色谱柱：HP-5 MS 毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm；进样口温度：250 ℃；进样口分流1：20；检测器温度：300 ℃；柱温：起始温度200 ℃，保持2 min，以10 ℃/min 速率升温，升至260 ℃，保持12 min；载气：N2（含量≥99.999%）；流量2 mL/min，尾吹28 mL/min；进样量：1 μL。

二、结果与讨论

（一）标准曲线

用正己烷作溶剂，将氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物配制成等浓度的混合标准溶液，再稀释成0.01 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L 的标准系列溶液，在上述仪器条件下进样，以氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物标准溶液浓度与峰面积作标准曲线，所得标准曲线的相关性R2均＞0.98，表明分析物氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物分别在其浓度0.01～1.0 mg/L 内具有较好的线性关系。

（二）最小检出量

在上述条件下，氟虫腈、氟虫腈硫化物的最低检出量为0.0003 ng，氟甲腈、氟虫腈砜化物的最低检出量为0.001 ng。

（三）最低检测浓度

氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物在花生壳、花生仁中的最低检出浓度均为0.01 mg/kg。

（四）相对保留时间

在上述色谱条件下，氟甲腈约为3.920 min，氟虫腈约为5.054 min，氟虫腈硫化物约为5.194 min，氟虫腈砜化物约为6.253 min。

（五）添加回收率与相对标准偏差

取对照区的花生壳、花生仁样品，按上述方法作添加回收率试验，添加浓度为0.01 mg/kg、0.05 mg/kg 和0.1 mg/kg，每个浓度做5 个平行试验。试验结果表明，平均回收率为85.1%～105.1%，变异系数为1.0%～10.3%，符合农药残留检测要求，结果见表1 至表8。

（六）分析多残留样品

检测条件的优化和选择至关重要，应考虑样品中待测组分是否完全分离，是否与样品基质有干扰。对检测器的温度、色谱柱的选择和柱箱、进样口温度进行选择，来确定最佳的检测条件对各个组分完全的分离及样品基质未干扰的测定。

三、结论

本方法在添加浓度为0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、0.1 mg/kg 的花生样品中，分别用不同比例的淋洗液比较对氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫腈砜化物添加影响样品SPE 洗脱溶剂的方法建立中，洗脱正己烷和丙酮的溶剂的极性比上样正己烷溶剂要强，但是极性过强又将样品中色素组分等被淋洗下来，影响分析测定。调整正己烷和丙酮的比例为85：15、90：10、95：5（V：V）进行试验，选择正己烷和丙酮的比例为85：15（V：V）作为淋洗液，采用氟罗里硅柱柱净化前处理条件，可以得到较高的添加回收率，满足农药的分析要求。