维生素K1生理功能及其在农产品中的检测方法

2019-10-10徐月清汪丹丹赵新楠喻理王秀嫔张良晓张奇张文李培武

中国农业科学 2019年18期

徐月清，汪丹丹，赵新楠，喻理，王秀嫔，张良晓，张奇，张文，李培武

徐月清，汪丹丹，赵新楠，喻理，王秀嫔，张良晓，张奇，张文，李培武

（中国农业科学院油料作物研究所/农业农村部油料作物生物学与遗传改良重点实验室/农业农村部油料及制品质量监督检验测试中心/ 农业农村部油料产品质量安全风险评估实验室(武汉)/农业农村部生物毒素检测重点实验室，武汉 430062）

农产品中含有丰富的营养物质，对维持人体物质代谢和生理功能具有重要作用。维生素K1在自然界中广泛存在，在绿叶蔬菜和油料等农产品中含量丰富。作为人和动物必需的脂溶性维生素,维生素K1在日常膳食中起着不可或缺的作用，越来越受到人们的关注。最新研究进展表明，农产品中维生素K1不仅具有促进血液正常凝固、预防新生婴儿出血疾病的生理功能,还具有抑制癌症、预防血管钙化、参与骨骼代谢、抑制糖尿病性白内障、治疗急慢性肝炎等生理功能。维生素K1对碱、强酸以及紫外线照射敏感，因此对检测前处理方法要求较高，目前主要的检测前处理方法有皂化法、酶解法、有机溶剂萃取法、超临界流体萃取法以及净化效果良好的固相萃取法，但往往由于检测前处理基质不同，需要在实际操作中选择合适的前处理方法；维生素K1的检测方法主要采用荧光分光光度法、液相色谱法、色谱质谱联用法等方法，筛选准确、高效、快速的检测方法也是当今的研究热点。本文在大量文献基础上，综述了近年来国内外不同农产品基质中维生素K1的前处理以及检测方法，旨在比较前处理和检测技术的优劣，为农产品中维生素K1高灵敏检测技术开发、高维生素K1农产品开发与评价提供参考。最后，提出今后维生素K1检测技术发展的方向：(1)研制绿色溶剂提高提取效率；(2)研制萃取材料，提高提取选择性和回收率；(3)建立农产品中维生素K1与其他营养功能成分同步检测技术。

农产品；维生素K1；生理功能；前处理；检测方法

农产品是维持人类生存和发展的基本物质基础[1]。随着生活水平的提高，人们对农产品营养品质提出了更高的要求，实现了从数量要求到高营养、高品质要求的飞跃[2]。农产品作为食品或食品加工原料，实现其优质化成为农业发展的新要求[3-4]。国内外的研究机构进行了大量研究，系统的整理了上千种食物的营养成分[5-6]。中国营养学会完善了膳食宝塔理论，提出了核心营养素的概念[7-8]。除核心营养素外，微量营养素也越来越受到重视，包括矿物质和维生素等[9]。

人体对维生素K1的摄入主要来源于农产品，如蔬菜、谷物、畜禽产品等，约90%的维生素K1是通过饮食摄入体内。通过对维生素K1生理功能的深入研究，发现维生素K1可用于预防和治疗骨骼及血管疾病[10]。即使在发达国家，缺乏维生素K1仍然是导致婴儿早期颅内出血的主要原因[11]。近年来，维生素K1的分析检测日益受到国内外研究人员的关注，检测方法也得到了快速发展[12]。维生素K1的检测方法主要有荧光分光光度法[13]、色谱法[12]、色谱质谱联用法[14]等。荧光分光光度法具有灵敏度高、操作简便快速、应用广泛等优点，但准确度不高；色谱法灵敏度高、分离度好、结果准确；色谱质谱串联法具有快速、灵敏的特点，但是仪器昂贵、操作复杂。不同的检测方法具有各自的优缺点，适用范围不同，研究人员在实际操作中应根据实际情况来选择。本综述对农产品中维生素K1在抑制癌症、防止新生儿出血疾病等方面的作用和农产品食品中维生素K1检测技术进展进行了综述和展望。

1 农产品中的维生素K1

目前，人们对农产品的需求发生了从量到质的改变，对品质的要求越来越高[15]。富含异黄酮大豆、高油酸花生油、高甾醇玉米油等农产品及农产品加工品越来越受到人们的欢迎。市场上的农产品以绿色无污染为特色，以提升附加值为优势，高品质农产品在今后农业经济发展中的分量会越来越重[16-17]。

维生素K1作为农产品品质评价中的重要成分，也越来越多的受到人们的关注。维生素K是一组具有2-甲基-1,4萘醌结构作为共同骨架的衍生物，也称为甲萘醌[18]。维生素K分为脂溶性维生素和水溶性维生素两类。从绿色植物中提取的维生素K1和肠道细菌合成的维生素K2，是脂溶性的维生素。而维生素K3和维生素K4是通过人工合成的，是水溶性的维生素。维生素K1属于一种多环芳香酮，骨架基于2-甲基-1,4-萘醌，在三号位上有一个植烷取代基。

维生素K1在农产品中含量丰富，富含维生素K1的农产品主要有：茴香（154.17 μg/100 g）、卷心菜（140.99 μg/100 g）、芸豆（59.72 μg/100 g）、大豆（33.68 μg/100 g）、胡萝卜（31.74 μg/100 g）等[19-20]。一般成年人每天从食物中摄取每公斤体重1—2 μg的维生素K1，因婴儿肠内尚无细菌可合成维生素K2，因此，建议从食物中摄取每公斤体重2 μg的量[21]。

2 农产品中维生素K1的生理功能

农产品中的维生素K1在人体中发挥着重要的作用，影响人体的生理机能和健康，主要有促进血液正常凝固、预防新生婴儿出血疾病、抑制癌症、预防血管钙化、参与骨骼代谢等，还发挥着抑制糖尿病性白内障、预防内出血及痔疮以及减少生理期大量出血的作用。因此，研究农产品中维生素K1的生理功能对保障人体健康具有重要意义。

2.1 促进血液正常凝固

促进凝血酶原和凝血因子的合成是维生素K1最经典的生理功能，凝血因子激活后才能保证机体凝血功能正常发挥[22]。维生素K1也参与抗凝蛋白的生物合成，大部分抗凝蛋白的合成场所是在肝脏中[23]。如果肝脏合成凝血因子受到抑制，则会导致凝血障碍，并引起出血症状，如内脏出血、颅内出血等[24]。研究表明，通过大剂量的维生素K1联合血浆置换能够快速恢复血浆凝血酶原时间及活化部分凝血活酶时间，是治疗溴敌隆急性期患者的有效方法[25]。

2.2 预防新生婴儿出血疾病

维生素K1是人体内肝脏合成凝血酶原（凝血因子Ⅱ）、斯图尔特因子（凝血因子Ⅹ）、转变加速因子前体（凝血因子Ⅶ）和血浆促凝血酶原激酶（凝血因子Ⅸ）所必需的物质[22]。维生素K1缺乏可引起这些凝血因子合成障碍或异常，出现出血倾向和凝血酶原时间延长。由于胎盘运转能力有限，脐带血中维生素K的含量仅为产妇血中的1/30，并且母乳中维生素K的含量也很少[26]。人体肠道内的细菌可以合成维生素K2，然而新生儿肠道菌群少，故合成维生素K不足，而且在月龄2—3月以前肝脏内不能合成维生素K，所以新生儿很容易出现出血倾向，称为维生素K缺乏性自然出血症[27]。这是一种罕见但致命的疾病，可能导致脑损伤以及危及新生儿生命[28-29]。新生婴儿在出生时就需要预防性的补充一定剂量的维生素K1，每天摄取每公斤体重2 μg维生素K1[21]。

2.3 抑制癌症

维生素K1具有抑制细胞生长的作用以及抵抗癌细胞的潜力。维生素K1影响与细胞周期蛋白相关的络氨酸激酶，可导致细胞周期停滞和细胞死亡[30]。天然存在的维生素K及其类似物能够抑制各种癌细胞的存活[31]。虽然大多数关于维生素K的抗癌研究都集中在维生素K2和维生素K3上，但也有研究证实了维生素K1的抗癌作用[30]。许多关于维生素K1抗癌的文献与肝细胞癌有关，除此之外也有关于维生素K1对胰腺癌、胶质瘤和结肠癌作用的报道。Showalater等[32]研究发现MEK1抑制剂和维生素K1同时处理细胞，可以诱导胞外信号调节激酶（ERK）磷酸化和细胞凋亡，表明促分裂原活化蛋白激酶（MAP）途径是维生素K1介导的胰腺癌细胞凋亡的核心，可用于治疗或预防胰腺癌切除术后复发，有益于胰腺癌患者。Wei等[33]研究结果表明，维生素K1通过抑制胶质瘤细胞中的Raf/MEK/ERK信号通路增强索拉非尼的细胞毒性作用，并表明索拉非尼联合维生素K1可能是胶质瘤患者的一种新的治疗选择。此研究为对抗恶性胶质瘤提供了有效的治疗策略。Orlando等[34]研究发现维生素K1在人的结肠癌细胞系中具有抗增殖和诱导细胞凋亡的作用，其与多胺抑制剂或类似物结合可以用来预防或治疗结肠癌。

2.4 预防血管钙化

研究证明维生素K1对血管健康十分重要。血管钙化的程度可预测血液透析人群心血管疾病的风险[35]。血管平滑肌细胞合成的Gla蛋白（MGP）是一种有效的血管钙化抑制剂[36]。维生素K1可以激活骨基质Gla蛋白（MGP），所以维生素K1的缺乏会增加血液透析患者血管钙化的程度[37]。另外，维生素K1拮抗剂也引起了人们的关注，因为它可能会加重血液透析患者的血管钙化。对其系统研究将有望为血液透析患者找到预防和治疗的更有效方法[38]。

2.5 参与骨骼代谢

骨质疏松症所引起的骨折已成为严重的社会问题，尤其是绝经后的妇女，它会增加骨折和死亡的风险[39]。许多研究表明维生素K可以用于骨质疏松的治疗。维生素K参与合成维生素K依赖蛋白，维生素K依赖蛋白能调节骨骼中磷酸钙的合成。维生素K除了可促进骨钙素等成骨相关的蛋白羧化外，还可激活类固醇生物受体，诱导成骨相关基因的表达[40]。李长林等[41]研究了维生素K1对老年大鼠骨质疏松性骨折的影响，发现维生素K1可能通过增强成骨活动，提高血清碱性磷酸酶水平，促进钙磷沉积，从而促进骨质疏松性骨折的愈合。随着我国人口老龄化，目前我国骨质疏松症患者高达9 000万，并且呈现上升趋势。骨质疏松症严重危害老年人的身心健康。临床研究表明维生素K1在预防治疗骨质疏松症表现出良好的效果[39]。由此可见，中老年在日常饮食中多摄取含有维生素K1的农产品，可有效预防骨质疏松。

2.6 其他生理功能

随着对维生素K1研究的不断深入，更多的生理功能被发现，如抑制糖尿病性白内障[42]、预防内出血及痔疮[43]、减少生理期大量出血、解痉止痛[44]、治疗毛细管支气管炎[45]、治疗小儿肺炎[46]、缓解咳嗽[47]、治疗急慢性肝炎[48]、中毒物质解救[49]等生理功能。维生素K1功能多样且强大，在医用和食用上应用广泛，因此，在未来的应用前景很广。

3 维生素K1检测前处理方法

测定脂溶性维生素K1的含量，重要的是样品的前处理。样品前处理的目的是去除各种干扰基质，提取和浓缩维生素K1，并避免维生素K1被破坏。在农产品中，要考虑尽可能除去样品中脂肪酸等物质，将维生素K1提取出来。前处理，直接关系到维生素K1检测准确度。常用的前处理方法主要有皂化法、酶解法、固相萃取法超临界流体萃取等，目标是最大限度的将目标化合物维生素K1提取出来。维生素K1在光照下容易分解，所以样品要现磨现测，处理过程中要尽量做到避光，处理好的样品放到棕色进样瓶中。

3.1 皂化法

皂化法是指利用酯在强碱的作用下水解成为羧酸盐和醇的方法。但维生素K1在碱性环境下以及受阳光照射和高温条件下不稳定，容易分解。所以皂化处理容易破坏维生素K1的结构和性质，影响检测结果。因此在进行皂化处理时，样品要尽可能做到避光处理，在暗室进行，提取的样品储存在棕色进样瓶中[50]。

3.2 酶解法

酶解法是指使用适当的酶，破坏维生素K1的外包被物质，从而使维生素K1能够游离出来，然后用有机溶剂萃取。维生素K1是脂溶性维生素，菜籽、大豆、花生、植物油等样品需要经过脂肪酶酶解，然后使用有机试剂提取其中的维生素K1[51]。聂西度等[52]用脂肪酶处理谷物样品，正己烷萃取，高效液相色谱法测定，结果分离效果好，基线稳定。婴幼儿乳品、植物油等高脂性样品可使用酶解法将脂去除。

3.3 液液萃取

液液萃取（liquid-liquid extraction，LLE）是指利用目标化合物在两种互不相溶的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物萃取到其中一种溶剂中，基质及杂质留在另一种溶剂中，经过反复多次萃取，将化合物提取出来的方法。液液萃取法已广泛应用于维生素K1提取，常用的有机溶剂包括正己烷、异辛烷、三氯甲烷等[53]。龙洲雄等[54]在提取保健食品中的维生素K1时对比了正己烷、石油醚、丙酮3种提取剂，结果无明显差异。考虑到溶剂对色谱柱的影响，选择正己烷作为提取剂。该方法回收率在96%—101%，相对标准偏差为2.24%，操作快速简便、结果准确可靠。李桂凤等[55]将磨好的刺儿菜样品直接用三氯甲烷提取，氮气吹干，甲醇溶解，高效液相色谱法测定样品中维生素K1的含量，该方法回收率在95%以上，变异系数小于1.23%，操作简单，结果准确，回收率高。溶剂直接萃取维生素K1方法简单，价格低廉，但该方法使用大量有机溶剂，回收成本高，易造成环境污染，并且样品未经净化或者净化不完全，提取到的物质可能含有维生素A、D、E等脂溶性维生素，影响分离效果。

3.4 固相萃取

固相萃取（solid phase extraction，SPE）是基于色谱原理，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离、净化的萃取过程，是一种快速、可靠且绿色的痕量分析方法[56]。固相萃取法一般包括活化、样品上柱、淋洗和洗脱4个步骤。徐超等[57]采用SPE硅胶柱萃取大豆油中的维生素K1，提取效率高、重现性好、对样品富集和净化效果好且同步完成。并对维生素K1标准品进行回收试验验证，回收率为103.58%，表明采用SPE柱纯化样品不影响测定结果。SPE处理过程中不会产生乳化现象，可以去除内源性化合物减轻基质的干扰效应，与液液萃取法相比减少了试剂用量，简化了前处理过程[58-59]。

3.5 超临界流体萃取

超临界流体萃取（supercritical fluid extraction，SFE）是指以超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取可溶组分的分离操作过程。在物质的压力和温度同时超过临界压力和临界温度的状态下，使超临界流体与分析样品接触，有选择性地依次把极性、沸点和相对分子质量不同的成分萃取出来。李雪等[60]在超临界萃取技术上结合精馏技术，设定温度梯度，根据变温回流原理选择性提纯维生素K1。超临界流体萃取将有机溶剂萃取与传统的蒸馏结合在一起，使基质和目标物有效分离和提取，具有高效、无污染等优点。超临界流体萃取的目标物可以通过压力调节进行分离，减少了繁琐的处理过程，节约了时间，避免了目标化合物的损失，它的缺点是提取装置复杂，成本较高，高压下操作存在危险性，不适宜大量推广[61]。

4 农产品中维生素K1检测方法

中国是农产品产销大国，为了满足人们对农产品品质的要求，农产品品质检测的方法向更加灵敏、高效、快速的方向发展[62]。近年来，国内外对维生素类物质的检测方法报道较多，目前用于农产品中维生素K1最常用的检测方法是液相色谱-紫外检测法，除此之外还有荧光法、气相色谱质谱串联法、液相色谱质谱串联法等。

4.1 荧光分光光度法

荧光分光光度法的原理是样品池被紫外光或蓝紫光经滤光照射后，样品中的荧光物质被激发发出荧光，然后经过滤和反射后，被光电倍增管所接收，以数字和图像的形式显示出来[63]。其具有灵敏度高、选择性强、用量少、方法简便等优点。李云云等[13]将不发荧光的维生素K1经过紫外光（254 nm）照射后转变为具有高荧光量子产率的光化产物，然后经过荧光分光光度计检测出维生素K1的特征荧光峰在465 nm处，建立了维生素K1的紫外光诱导荧光分析法。当加入咪唑并经光诱导时，维生素K1光化产物性质和结构发生改变，在330 nm处又出现一新的较强的荧光峰。该方法的检出限为0.003 μg∙mL-1，相对标准偏差为2.4%，同时具有较高的回收率，拓宽了荧光法的应用范围。该方法有望在农产品与食品中维生素K1分析上发挥重要作用。荧光分光光度法操作简单、选择性好、样品用量少、易于推广等优点，但缺点是准确度相对不高。

4.2 高效液相色谱法

高效液相色谱法广泛应用于农产品营养功能成分维生素K1的检测[64]，最常用的检测器是紫外检测器（ultraviolet detector，UVD）和荧光检测器（fluorescence detector，FD）。徐超等[57]采用SPE硅胶柱萃取大豆油中的维生素K1，用高效液相色谱-紫外检测法测定29个市售大豆油中维生素K1的含量，比较了不同原料、工艺以及等级大豆油之间维生素K1的含量差异，结果发现市售大豆油中含有丰富的维生素K1，且三级大豆油维生素含量高于一级大豆油。Pokkanta等[65]采用HPLC-DAD-FLD同步测定了米糠中维生素K1、甾醇等18种化合物，回收率在96.0%—102.9%，方法验证表明该方法可靠性高，可作为分析农产品、食品中亲脂性化合物的有力方法。王竹等[12]采用失活的磷酸盐处理氧化铝色谱柱对样品进行净化处理，再采用HPLC进行分析，取得了较好的分离效果，有利于进一步同时测定多种维生素。

4.3 气相色谱串联质谱法

气相色谱质谱联用法将色谱分离能力和质谱定性定量功能结合起来，实现对复杂混合物更准确的定性定量分析[66]。气相色谱质谱联用法具有快速、灵敏、选择性好的特点，备受分析检测工作者的青睐[67]。Osman等[68]通过气相色谱质谱法研究发现维生素K1重排涉及植基侧链上β,γ-双键向醌环的转移，该反应在乙醇溶液中进行。此研究需要考虑维生素K1在不同基质和溶剂中的稳定性。Jones等[69]将样品经过液液萃取、脂肪酶和胆固醇脂酶水解和固相萃取处理净化后，通过气相色谱质谱对维生素K1的五氟丙酰基衍生物进行了分析，开发了一种提取和定量检测维生素K1的新方法。气相色谱质谱法是分析农产品中维生素K1的一种高灵敏度、快速的检测方法。

4.4 液相色谱串联质谱法

液相色谱串联质谱结合了液相色谱有效分离能力与质谱的组分鉴定能力，是一种分离分析复杂有机混合物的有效手段，可以在复杂基质中获得单一成分的质谱图。液相色谱质谱串联技术可以通过保留时间和碎片离子共同完成定性定量分析。Jakobsen等[70]通过快速溶剂萃取和LC-APCI-MS/MS结合，研究出一种高灵敏度、高选择性以及快速的定量水果和蔬菜中维生素K1的方法。Huang等[71]开发了一种采用中性氧化铝柱净化样品，LC-MS/MS定量分析蔬菜和水果中维生素K1的方法，回收率在84%—115.6%。该方法灵敏可靠，成功应用于不同的水果和蔬菜基质中。随着色谱技术、质谱技术以及色谱质谱联用技术等新技术日新月异的发展，对维生素K1的分析检测技术也越来越多，越来越准确、高效、快速等。质谱技术大多采用多反应监测模式，与色谱联用使维生素K1能够快速准确的从复杂的基质样品中分离分析。液相色谱串联质谱法具有快速分析、高灵敏度、高精确度以及量化目标分析物的优点，适合农产品的快速检测和分级，有利于提高农产品检验水平，丰富农产品的检测手段。

综上所述，表1总结了部分农产品食品中维生素K1的前处理方法、检测技术以及优缺点，以便全面直观地了解农产品中维生素K1的检测方法。

5 展望

尽管维生素K1治疗某些疾病的机制尚不清楚，但维生素K1的临床应用前景广阔。未来在拓宽维生素K1生理功能的同时，应该进一步研究其作用机制。随着人民生活水平提高，农产品中维生素K1更多的潜在价值将被发现。进一步发现维生素K1的生理功能和特性，开展农产品营养功能评价和机理研究，不仅能够满足人们的生理需求，提高人们的生活和健康水平，对我国的医学和食品等领域也有积极的推动作用。在农产品中维生素K1的检测方面，不同方法存在各自优缺点。因此，需要研究人员在实际检测中结合实验条件、检测目的选择适合的前处理和检测方法。随着人们对农产品中维生素K1越来越关注，简便快捷、净化效果好的前处理技术结合高灵敏度、高准确性的检测技术，是未来维生素K1检测技术发展的方向，以下几个方面将成为农产品中维生素K1检测的重要方向：

表1 农产品食品中维生素K1的前处理和检测技术

（1）研制绿色溶剂提高提取效率。针对传统有机溶剂存在用量大、易残留、不易回收、污染环境等问题，寻找绿色溶剂代替传统溶剂分离提取目标化合物至关重要。深共融溶剂（DES）是一种新型的绿色溶剂，与传统有机溶剂相比，具有易降解、廉价易得等优点[74-76]。目前，深共融溶剂已成功从不同基质中提取出黄酮类化合物[77]，芳香烃类化合物[78]，萜烯类化合物[79]以及皂苷[80]、生育酚[81]、花青素[82]等物质。由此可见，深共融溶剂作为新兴的绿色溶剂将在农产品维生素K1的提取上发挥更大作用。

（2）研制萃取材料，提高提取选择性和回收率。提高维生素K1的净化效果，减少前处理过程中目标化合物的损失。除了越来越重视农产品营养功能评价外，遗传育种、栽培以及土肥植保专家也越来越重视维生素K1等营养物质形成积累的生物学机理，农艺措施对其积累的影响等。因此优化前处理过程，建立不同材料中维生素K1高灵敏的检测技术，实现从微量到痕量动态变化检测具有重要意义。

（3）建立农产品中维生素K1与其他营养功能成分同步检测技术成为重要发展方向。随着供给侧结构性改革，单一指标很难评价农产品品质的优劣。因此，需要发展维生素K1及其他营养功能成分，挖掘其潜在的营养功能，丰富农产品品质体系；同时，建立脂溶性维生素、甾醇、多酚、类胡萝卜素等多种营养成分的快速同步检测技术，实现农产品营养品质的快速鉴定。

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Advances in Research on Physiological Functions of Vitamin K1and Its Detection Methods in Agricultural Products

XU YueQing, Wang DanDan, Zhao XinNan, Yu Li, Wang XiuPin, Zhang LiangXiao, Zhang Qi, Zhang Wen, Li PeiWu

(Oil Crops Research Institute, Chinese Academy of Agricultural Science/Key Laboratory of Biology and Genetic Improvement of Oil Crops, Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Quality Inspection and Test Center for Oilseeds Products, Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Laboratory of Risk Assessment for Oilseeds Products (Wuhan), Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Key laboratory of Detection for Mycotoxins, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Wuhan 430062)

Agricultural products are rich in nutrients, which play important roles in maintaining the normal metabolism and physiological functions of human beings. Vitamin K1is widely found in agricultural products such as green vegetables and oilseeds. As a fat-soluble vitamin, vitamin K1plays indispensable roles in daily diet and draws more and more attentions. The recent researches showed that vitamin K1in agricultural products had the physiological functions including not only promoting normal blood coagulation, preventing bleeding disorders in newborn babies, but also inhibiting cancer, preventing vascular calcification, participating in bone metabolism, inhibiting diabetic cataract, and treating acute and chronic hepatitis. Since vitamin K1is sensitive to oxidation, alkali, strong acid and ultraviolet radiation, it is necessary to conduct pre-treatment methods, including saponification, enzymatic hydrolysis, organic solvent extraction, supercritical fluid extraction and purification and solid-phase extraction method with good effect. With the advantages and disadvantages of different pre-treatment methods, it is necessary to select a suitable pre-treatment method according to real samples. Meanwhile, vitamin K1was mainly detected by fluorescence spectrophotometry, liquid chromatography, liquid chromatographic mass spectrometry and other methods. An accurate, efficient and rapid detection method is also a hot research topic. This review summarized the pretreatment and detection methods of vitamin K1in different agricultural products in recent years. Finally, the trends and prospect of vitamin K1detection methods were proposed as follows (1) developing green solvent to improve extraction efficiency; (2) developing extraction materials to improve extraction selectivity and recovery rate; (3) Establishing simultaneous detection methods of vitamin K1and other nutrient functional components in agricultural products. This review systematically summarized the research progress of the physiological functions and detection methods of vitamin K1in agricultural products, and aimed to promote the in-depth study of nutrients in agricultural products and comparisons of advantages and disadvantages of pretreatment and detection methods.

agricultural products; Vitamin K1; physiological function; pretreatment; detection method

10.3864/j.issn.0578-1752.2019.18.013