两种测定方法对7种食用植物油酸值测定的影响

食用植物油是人体所需的一种营养物质[1]，但随着储存时间的增加，油脂品质产生变化[2-3]，即被空气氧化，产生醛、酮、酸等复杂物质，对人体产生不利影响[4]。因此检测酸值，是评价各类食用油品质最为常用的理化指标之一。本实验比较GB 5009.229-2016中的冷溶剂指示剂滴定法和冷溶剂自动电位滴定法对芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油、辣椒油、米糠油这7种植物油中酸值的影响。比较两种方法的优缺点，进而为检测机构根据自身实际选择合适的方法提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

1.1.1 原料与试剂

芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油、辣椒油、米糠油购自超市；乙醚和异丙醇(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；0.1 mol/L的氢氧化钠标准滴定水溶液。

1.1.2 仪器与设备

梅特勒AL204型电子天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司)；10 mL滴定管，最小刻度0.05 mL ；梅特勒T5型自动电位滴定仪(梅特勒-托利多仪器上海有限公司，配DG116-Solvent非水相电极)。

1.2 实验方法

1.2.1 人工指示剂滴定法

从7种植物油中分别称取一定量于250 mL的锥形瓶中，加入50 mL的乙醚-异丙醇(V:V=1:1)混合液溶解，加入指示剂（色泽浅用酚酞，色泽深用百里香酚酞或碱性蓝6B，米糠油只能使用碱性蓝6B），用0.1 mol/L的氢氧化钠标准滴定，根据GB 5009.229-2016计算酸值，每种样品测2次，取其平均值。

1.2.2 自动电位滴定仪法

从7种植物油中分别称取一定量的样品置于称量杯中。设定仪器参数条件为: ①滴定剂动态添加模式；②最小加液体积0.002 mL /滴；③评估模式为标准模式；④0.1 mol/L的氢氧化钠标准溶液；⑤50 mL的乙醚-异丙醇；⑥阈值设200 mV/mL；启动仪器后，自动电位滴定仪同步绘制酸碱滴定实时的pH-滴定体积变化曲线,当pH-V 曲线上出现“pH突跃”时，搅拌会自动停止，该仪器直接读出酸值结果，每种样品测2次，取其平均值。

2 结果与讨论

2.1 两种方法条件选择

2.1.1 两种方法试剂称样量和滴定液浓度的选择

GB 2716 -2018 规定食用植物油酸值不超过 3 mg/g。在实际检测中大多数植物油的酸值在0 mg/g～1 mg/g和1 mg/g ～ 4 mg/g 两个区间内，即最小称样量分别为20 g和10 g，滴定浓度为0.1 mol/L氢氧化钠水溶液。

?

2.1.2 两种试方法混合试剂量的选择

标准中规定混合溶剂加入量为 50 mL ～ 100 mL。称样量越多，所需混合溶剂也越多，但成本也增加。故先选择同一种大豆油分别加入混合溶剂50 mL、80 mL、100 mL，用指示剂滴定法测定其酸值。见表1。

GB 5009.229-2016 规定酸价＜ 1 mg/g 时，绝对差值不超过算术平均值15%。从表1计算酸值的精密度为2.1%＜15%，故称样量超过20 g时，选择加入50 mL有机混合试剂既能满足实验要求，同时也减少有机试剂使用量，降低实验成本。

2.2 指示剂滴定法和电位滴定法测定7种食用植物油的酸值

按照1.2.1和1.2.2中的实验步骤，分别用0.1 mol/L的氢氧化钠标准滴定这7种植物油的酸值，结果如表2。

从表2中可以看出，两种方法测得的芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油的酸值结果差最高不超过0.09 mg/g，说明这两种检测方法对这5种植物油结果影响小。但辣椒油和米糠油两种方法的结果差分别为0.47 mg/g、0.62 mg/g，完全超过12%的精密度要求。这是由于辣椒油和米糠油颜色较深，对视觉判断严重干扰，终点不易判断，造成精密度值大，指示剂滴定法并不可靠[5]，而电位滴定法终点的判定不依赖任何颜色的变化和人工感官的判断，抗干扰能力强，酸值检测值更准确[6]。

?

3 小结与讨论

本文比较指示剂滴定和电位滴定法两种方法对芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、辣椒油、米糠油这7种植物油酸值的影响。手工滴定法可适用于芝麻油、大豆油、菜籽油、玉米油、花生油等大多数食用植物油，但当检测辣椒油和米糠油这种成分复杂油类时，某些物质如谷维素[7]会影响指示剂滴定终点的判定，从视觉上产生误差，造成两种方法结果差异大。而电位滴定法抗干扰力强且测得的值更准确，且有机试剂是密闭保证，避免与人的接触，更能减少对人体的伤害，适合油类检测范围广且成分复杂的检测机构。