高效液相色谱—质谱联用仪分析水质（直接进样法）中的氨基甲酸酯类农药残留

李慧万 周原野

摘 要：本研究建立了水中的氨基甲酸酯类农药经直接进样富集，采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱法分离检测10种氨基甲酸酯类农药残留的方法。根据保留时间、特征离子定性，外标法定量。实验结果得出：线性系数在0.998以上；方法检出限为0.1～2µg/L；对（加）不同浓度的标准溶液进行精密度和准确度实验，连续进样12次相对标准偏差小于6.87%，加标回收率在79.7%-103%，符合环境标准。

关键词：超高效液相色谱-质谱；氨基甲酸酯类农药；地下水

1 前言

在农业生产中农药被大量的使用，一部分农药会直接或间接地残存于谷物、蔬菜、水产品、畜禽产品中，另一部分会直接残留在土壤和水中，由于地表径流、大气干湿沉降等环境迁徙行为进入地表水体，势必造成水环境与水资源的污染，进而通过饮用或食物链直接或间接地影响人类健康。

作为我国使用量较大的禁用杀虫剂之一，氨基甲酸酯类农药由于其有杀虫效果显著、分解快、代谢迅速的特点，被广泛运用于粮食、蔬菜、水果等各种作物。但因为其原料易得、合成简单，被大量不科学的使用。氨基甲酸酯类农药属于化学合成农药中有机合成化合物，此类杀虫剂进入体内可抑制乙酰胆碱酶，造成急性中毒，其过量使用对人体健康造成影响，同时造成水环境污染。氨基甲酸酯类极性高，热稳定性强，被土壤吸附后水中残留浓度低，分析前需要对样品进行分离富集预处理，本论文采取直接进样，节省了前处理的时间和损失。

2 材料与方法

2.1 仪器与试剂

超高效液相色谱-串联四极杆质谱仪（QSight LX50：美国 PerkinElmer公司产品，配有电喷雾离子源（ESI）；

甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；氨基甲酸酯农药标准物质，上海安谱公司。

取适量氨基甲酸酯农药标准品，用甲醇稀释并定容，配制成 100µg/mL标准储备液，将该储备液于-4℃以下冷藏密封避光保存。用 90%甲醇，10%乙腈稀释溶液稀释成不同浓度的混合标准工作溶液，浓度依次为10、20、50、100、200µg/L。

2.2 水樣前处理

水样恢复至室温，经0.22µm滤膜过滤后，准确移取1.0mL样品，待测。

2.3色谱-质谱条件

色谱条件：色谱柱：填料为2.7µm Brownlee SPP C18柱；流动相：流动相A为甲酸溶液1+1000，流动相B为乙腈，梯度洗脱程序：0min（10% B）→6.00 min（70% B）→8.00 min（90% B）→9.00 min（10% B）；流速：0.3 mL/min；柱温：40℃；进样体积：2.0µL

质谱条件：正离子模式，离子化电压：5500V，离子源气体加热温度：400℃。检测方式为多离子反应监测（MRM）。

3 结果与讨论

3.1流动相的选择

对氨基甲酸酯类农药标准品及基质空白分别进行了甲醇-水、乙腈、甲酸-水不同比例的测试，以确定最佳流动相的组合及配比。刚开始我们采用《水质 氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四级杆质谱法》（发布稿）HJ 827-2017中色谱条件：流动相A 0.1%甲酸，流动相B 甲醇，流速：0.3 mL/min，柱温：40℃，进样体积：2.0µL。梯度洗脱程序为0 min（5% B）→5.00 min（20% B）→8.00 min（40% B）→10.00 min（40% B）；由实验可知，甲酸或甲酸-水和甲醇无论以何种比例等度洗脱，都不能很好分离全部目标物，分离度差；甲酸-水和乙腈梯度组成的流动相，合适的比例所有的目标物都能很好的分离。综合考虑以甲酸-水和乙腈组成流动相，梯度洗脱按本文中的进行，该条件下能够很好的对10种氨基甲酸酯类农药进行分离，出峰时间较理想，在10 min 内所有的目标组分全部洗脱出。

3.2 线性关系、回收率、精密度

4 结论

本文建立了一种使用超高效液相色谱仪 和三重四极杆质谱仪联用测定地表水中 10种氨基甲酸酯类农药的方法。该方法在 10 min 之内完成 10种目标物的分离分析，且精密度高，线性范围宽，校准曲线的相关系数均在0.998以上。该方法具有分析速度快、灵敏高的特点，适合于环境水体污染现状的调研工作。

参考文献

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