液相色谱串联质谱法测定蔬菜水果中六种农药残留

张伟彪　张晓鸿　张晓强

摘 要：伴随着农药的使用，农药中有效成分以及代谢物留在农产品（如叶菜类蔬菜、水果）中，超过规定量的农药残留进入食物链后，严重危害消费者的膳食安全，污染生态环境。本实验用液相色谱-串联质谱法准确测定了蔬菜和水果中茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝铵6种农药的残留量，为日后相关农药残留的测定提供思路参考。

关键词：液相色谱-串联质谱法;蔬菜水果;农药;残留

中图分类号：S-3

文献标识码：A

DOI：10.19754/j.nyyjs.20190715009

2016年12月18日发布，2017年6月18日实施的GB2763-2016 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》规定了食品中433种农药4140项最大残留限量。2008年12月31日发布，2009年5月1日实施的GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450種农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》规定了苹果、橙子、洋白菜、番茄和芹菜中450中农药残留的测定方法。本实验在此标准的基础上进行改进，提出一种用液相色谱-串联质谱法测定蔬菜水果中农药残留的具体方法，为农药残留测定提供技术和理论依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

待测样品：韭菜、黄瓜、苹果、葡萄;

待测组分：茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝铵[1，3，4]。

1.2 实验所用试剂、仪器及设备

1.2.1 试剂

乙腈（色谱纯），购于美国Thermo Fisher Scientific公司;甲醇（色谱纯），购于美国Thermo Fisher Scientific公司;甲酸（色谱纯），购于阿法埃莎（中国）化学有限公司;氯化钠（分析纯），购于中国国药集团化学试剂有限公司;茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝铵购于阿尔塔科技有限公司。

1.2.2 材料

色谱柱（50×2.1mm i.d.1.7 um）：Waters Acquity UPLC HSS T3;15mL净化管：含净化吸附剂（PSA， C18，GCB，MgSO4）（美国Aligent 公司，5892-0029 CH kit）;微孔滤膜（有机相，0.22um，美国Aligent 公司）。

1.2.3 仪器设备及型号

超高效液相色谱系统：Waters ACQUITY I-Class（美国Waters公司）;三重四级杆串联质谱仪：Waters Xevo TQS（美国Waters公司）;高速分散匀浆机 QERLE T25BS2（德国IKA公司）;电子天平：JE502（上海蒲春计量仪器有限公司）;离心机：LDZ5-2（北京京立离心机有限公司）。

1.3 实验方法

1.3.1 样品制备

取韭菜、黄瓜、小白菜、菠菜、苹果和葡萄的可食用部分切碎后混合均匀，放入密封瓶中置于4℃冰箱中冷藏，备用。

1.3.2 测定步骤

称取韭菜、黄瓜、小白菜、菠菜、苹果和葡萄的试样20.00g，于80mL塑料离心管中，加入2.5g氯化钠，再加入30mL乙腈提取，10000r/min高速匀质1min，4000r/min离心5min后，取上清10mL转移至15mL净化管中，涡旋3min后，静置2h，4000r/min离心5min，取1mL和1mL水于5mL离心管中，涡旋3min后，过0.22um滤膜待测[2]。

1.3.3 仪器条件

色谱柱（Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱）： 100mm×2.1mm i.d.，1.7um;

柱温：40℃;

进样量：20uL;流动相及梯度洗脱条件：表1（来源：GB/T 20769-2008 ）

离子源：电喷雾电离源ESI;

毛细管电压：2.5Kv;

锥孔电压：50V;

补偿电压：20V;

源温度：150℃

脱溶剂温度：550℃;

锥孔气流：150L/Hr;

脱溶剂气流：800L/Hr;

扫描模式：多反应监测;

定量离子对：266>229;

定性离子对：226>185。

1.4 标准曲线的制备

将6种农药的标准品溶液按照10倍的梯度进行稀释，共稀释7个浓度，用作各农药标准曲线的制作。

2 结果与分析

2.1 标准曲线

由表2可知，相关系数均大于0.99，且各标准品的检出限远低于国标中规定的最大残留限量值，说明该方法精确度高，灵敏度高，可用于检测果蔬中这6种农药残留的检测。

2.2 待测组分的定性分析

由表3的保留时间以及其他数据可以定量和定性的分析6种待测农药的组分和含量，表4可以看出这6种农药在蔬菜水果中的残留值都很低，图1为咯菌腈在葡萄上的残留谱图。

3 结论

目前各实验室和研究机构多使用液相色谱法或液相色谱-质谱联用法测定蔬菜水果中农药的残留，根据不同的组分的要求，对提取样品的方法、净化样品的方法以及分析方法的要求各不相同。本研究采用液相色谱-质谱联用法测定了茅草枯，磺菌胺，虱螨脲，2，4-D丁酸，咯菌腈和氯硝铵6种农药在蔬菜水果中的残留量，实验结果说明该方法准确性高，操作简单，可大大提高农药残留的测定效率，并提供理论和技术依据。

参考文献

[1] 汪楚依. 杀菌剂咯菌腈在葡萄及土壤上的残留分析及消解动态[D]. 2018.

[2] 黄何何， 张缙， 徐敦明， 周昱， 罗佳， 吕美玲， 陈树宾， 王连珠. Quechers-高效液相色谱-串联质谱法同时测定水果中21种植物生长调节剂的残留量[J]. 色谱，2014，32（7）， 707-716.

[3] 占绣萍， 余淑红. 液相色谱法测定蔬菜中咯菌腈、溴虫腈和虱螨脲等农药的残留量[J]. 农药科学与管理， 2012， 33（4）：31-34.

[4] 赵海玲， 邱宏萌， 何娟， 朱丰秀. 赣州市豆芽中5种植物生长调节剂的残留监测结果分析[J]. 实验与检验医学， 2018， 36（2）：271-272.

作者简介：

张伟彪（1985-），男，研究方向：食用农产品多种农药残留及重金属检验检测技术。