云南地区滇黄精中重金属含量测定研究

黄竹珺，尚宇南，邓德育，靳世民，吕迎春，李学玲*

（1.普洱学院生物与化学学院，云南 普洱 665000；2.云南省高校亚热带药用食用生物资源开发与利用重点实验室，云南 普洱 665000）

滇 黄 精 （Polygonatum kingianum Coll.et Hemsl.）是常用滋补中药，为云南地道药材品种，系百合科黄精属多年生草本植物[1]，干燥根茎入药。滇黄精、黄精和多花黄精这三种黄精原生药均为2015 年版《中华人民共和国药典》（以下简称《药典》）收录品种，具有补气养阴、健脾、润肺、益肾的功效。用于脾胃气虚、体倦乏力、口干食少、肺虚燥咳、腰膝酸软、须发早白等[2]。目前黄精有效成分含量测定研究主要有黄精多糖、薯蓣皂苷元[3-4]等的含量测定。但《药典》以往版本到目前的2015 版中仅以黄精多糖的含量作为控制黄精药材质量的指标，专属性和实用性不强，不能准确可靠的控制黄精药材的质量。

随着人们生活水平的提高，人们的养生意识在不断增强，对中药的认识也在不断加深。黄精作为常用滋补中药其需求量大幅增加，这为人工种植提供了发展机遇，但是相关部门对黄精药材质量监管不够严格，药农栽培种植不规范，加工人员加工处理不规范使之受到污染，导致出现重金属超标情况，以至于市场上出现中药材鱼龙混杂的现象，质量严重下降。因此，需要制定严格的药材质量控制标准，为市场提供高质量的原药材。另外，我国中药材的出口贸易快速增长，但随之而来的质量安全问题却阻碍了我国中药材产品进入国际市场，严重影响了我国中药产品的发展[5]。为了顺应国际市场对于无污染、绿色药材的需求[6]，对滇黄精中的重金属元素的测定势在必行。因此，本实验测定滇黄精药材中Cu、Cd、Pb、Zn 四种重金属元素的含量，结果对其质量控制提供依据，也可为今后药典的增订提供参考。

1 仪器与材料

1.1 主要仪器

SE-750 高速粉碎机、FA3204B 电子天平（上海天美天平仪器有限公司）、SH220F 石墨消解仪（山东海能科学仪器有限公司）、GB6003-85 药典检验筛（5 号筛、0.18mm，浙江上虞华丰五金仪器有限公司）、ICAP6300 等离子体发射光谱仪（赛默飞世尔科技公司）。

1.2 主要试剂

铜、镉、铅、锌标准储备液（优级纯，国家标准物质商城广州分析测试中心科力技术开发公司）、盐酸（优级纯）、硝酸（优级纯）、超纯水。

1.3 实验药材

本文药材样品的采集以覆盖云南省整个滇黄精主要分布区为原则，分别对10 个采样点的滇黄精进行采集，见表1。

表1 滇黄精药材来源

2 实验方法与结果

2.1 仪器参数的设定

仪器工作参数如下：射频功率1150W，等离子体气（冷却气）流速12.0L/min，辅助气流速0.5L/min，雾化气流速0.75L/min，进样速率50r/min，蠕动泵进样。

2.2 标准曲线的绘制

精确量取混合标准储备液，用2%的硝酸稀释至质量浓度分别为0.0000、0.0500、0.1000、0.2000、0.5000、1.0000mg/L 的溶液。调谐仪器，设定相关参数，把配制好的不同质量浓度的混合标准溶液进行测定，运行仪器后自动生成回归方程。不同浓度下标准溶液测得的S（IR）值为纵坐标，对应浓度为横坐标，绘制标准曲线并计算回归方程，在所配制浓度范围内呈良好的线性关系，各元素回归方程、相关系数见表2。

表2 元素回归方程及相关系数

2.3 方法学考察

2.3.1 仪器检出限实验

将空白溶液平行测试11 次，Cu、Cd、Pb、Zn 的检出限均能达到检测要求。

2.3.2 仪器精密度实验

精密取标准品重复测试10 次所得RSD 值。经检测Cu、Cd、Pb、Zn 的RSD 分别为：0．9%、2.3%、3.1%、1.8%均能达到检测要求。

2.3.3 重复性及稳定性试验

分别精密称取不同产地滇黄精样品6 份，按照样品处理方法进行处理后，通过测定Cu、Cd、Pb、Zn 并计算其含量，结果RSD 均小于5.6%。再将其放置24h 后进行测定，各元素的含量变化较小，其变动范围在9%以内。

2.4 滇黄精供试液的制备

先将容量瓶，移液管，消解管等玻璃仪器用1∶1 的硝酸溶液浸泡24h，洗净后用超纯水冲洗，放入烘箱烘干，备用。

准确称取过0.18mm 筛的云南各地区滇黄精药材粉末1.0000g 置于消解管中，平行取样三次，加入混酸8∶2（盐酸4.8mL，硝酸19.2mL），静置10min，按照设定条件进行消解，消解采用升温消解处理，首先使温度在8min 内由0℃升至120℃，保持2min；然后使温度在11min 内由120℃升至180℃，保持23min[7-8]；消解后进行赶酸处理，赶酸至2 ～3mL，取出消解管，冷却15min 后，先用定量滤纸将消解液过滤，再用超纯水清洗消解管2～3 次一并过滤，最后转移至100mL 容量瓶中，定容至刻度，用0.45μm 水系微孔滤膜过滤，滤液置于25mL 比色管中，最后用ICP-AES 测出浓度，并做空白试验，最后根据公式计算出重金属含量。

2.5 不同产地滇黄精中各种重金属含量测定及结果

按2.2 项下的方法，分别测定云南各地滇黄精药材中重金属含量，样品中所含Cu、Cd、Pb、Zn 的含量均测量3 次，取其平均值，即为滇黄精中该重金属元素的含量，详见表3 及图1～图4。

以《药典》为核心的我国中药材质量标准体系中，目前涉及重金属检查的药材品种还不多，已有的中药材中重金属Cu、Cd、Pb 的检出限分别为：w（铜）≤20mg/kg，w（镉）≤0.3mg/kg，w（铅）≤5mg/kg。由于《药典》中未对锌作出限定，本文采用的是《食品中锌限量卫生标准》GB13106-91 中对粮食的限量：w（锌）≤50mg/kg。

根据以上标准可知，所测10 个样品中重金属Cu、Cd、Pb、Zn 含量均存在明显差异。其中1 号样品重金属Cd、Zn 含量超出检出限；3 号样品重金属Zn 含量超出检出限；6 号样品重金属Cd、Pb、Zn 含量超出检出限；7、8、9 号样品重金属Cd、Pb 含量均超出检出限；10 号样品重金属Cd 含量超出检出限；其余均符合限量标准要求。

表3 滇黄精中重金属Cu、Cd、Pb、Zn 含量数据表（n=3）

图1 云南不同地区滇黄精中重金属铜含量数据统计图

图2 云南不同地区滇黄精中重金属镉含量数据统计图

图3 云南不同地区滇黄精中重金属铅含量数据统计图

图4 云南不同地区滇黄精中重金属锌含量数据统计图

2.7 讨论

中药材中重金属含量超标，影响因素有很多：土壤环境，灌溉的水源，化肥和农药的不合理使用等。本文探究滇黄精中的重金属含量是值得的，通过检测，可以评价滇黄精的营养价值；提供滇黄精药理活性中关于金属元素含量的信息，对开发滇黄精资源具有指导意义；有利于滇黄精药材加工工艺的改进和质量的提高；可以了解滇黄精药材污染情况，以便查清和控制污染源[9]。因此，我们迫切需要加强对药材基地重金属污染的监测力度，严格控制工业三废的排放，合理使用化肥和农药，改善药材的生长环境，从而保证药材的质量。