超高效液相色谱法对面制品中甲醛次硫酸氢钠的测定

赵 卉，常 南，岑 琴

（沈阳产品质量监督检验院，辽宁 沈阳 110022）

甲醛次硫酸氢钠，俗称吊白块或雕白粉，主要用于印染工业，禁止作为食品添加剂在食品中应用。普通人经口摄入纯吊白块10克就会中毒致死。由于食品中大多含有不同水平的甲醛本底值。因此，建立简单高效的测定方法十分必要。食品中甲醛次硫酸氢钠的检测方法主要以化学法为主，如变色酸法、乙酰丙酮法、4-氨基-3-联氨-5-疏基-1，2，4-三氮杂茂(AHMT)分光光度法等，这些方法具有仪器价格低廉、操作简便、易于推广等优点，但是基于化学反应的原理，检测容易受到干扰，特异性不强等特点，本研究利用超高效液相色谱仪对甲醛次硫酸氢钠拟建立一种高效快速的检测方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

仪器：超高效液相色谱仪(配二极管阵列检测器）；色谱柱Waters RP18 (2.1毫米×50毫米，1.7微米)；电子天平；超纯水制备系统。

试剂：甲醛标准溶液（100毫克/升）、磷酸氢二钠、2，4-二硝基苯肼、正己烷、盐酸、氯化钠、乙腈。

1.2 试验方法

样品前处理：准确称取样品约20克捣碎均匀，加入200毫升盐酸-氯化钠溶液，转入三角瓶中，振荡提取40分钟，将提取液倒入离心管中，于10000转/分离心15分钟，上清液备用。

衍生化：取2.0毫升上清液于比色管中，加入1毫升磷酸氢二钠溶液、0.5毫升衍生剂，补加水至10毫升，盖上盖子摇匀，置于50℃水浴中加热40分钟，取出用流水冷却至室温，准确加入5.0毫升正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻振摇3～5次，1小时内每隔5分钟，轻轻振摇3～5次，静置30分钟，取10微升正己烷萃取液进样。

色谱条件流动相的选择：以乙腈∶水=70∶30为流动相配合等度洗脱，采用二极管阵列检测器在355纳米扫描，流速：0.3毫升/分，柱温：室温。在以上色谱条件下，进样0.4微升，以色谱峰面积外标法定量。

标准曲线：分别量取0.00毫升、0.25毫升、0.50毫升、1.00毫升、2.00毫升、4.00毫升甲醛标准中间液(2微克/毫升)于25毫升比色管中（相当于0.0微克、0.5微克、1.0微克、2.0微克、4.0微克、8.0微克甲醛）。

方法回收率及精密度：为考察方法的可靠性，对面制品进行加标回收率测定。加标量分别取低、中、高三浓度（2微克/克、9微克/克、25微克/克）按照前文所提的“样品前处理”及“衍生化”提取方法提取6份，计算回收率及精密度。

2 结果与分析

2.1 线性范围及检出限

检测结果中色谱峰高为噪声高3倍（S/N=3）相对应的浓度为检出限。实验得出甲醛在浓度范围为0～8微克时，线性方程为：Y=9.78×103X，线性相关系数为：R=0.996。线性良好，满足要求。

表1 甲醛加标回收实验

2.2 方法回收率及精密度

通过加标回收率试验，对方法进行回收率和精密度测定，结果见表1。由表1可知，甲醛的平均回收率为91.1%～99.0%，相对标准偏差为0.5%～2.5%（测定次数n=6）。表明该方法精密度、准确度能满足分析要求。

3 结论

本实验建立的超高效液相色谱法具有以下特点：分析速度快且分离效果好，分离仅需3分钟；由于采用小颗粒填充的短柱，因此具有较高的柱效和较低扩散体积。采用酸水解的方法解离出面制品中甲醛后，通过2，4-二硝基苯肼衍生法测定样品中甲醛的含量，在0～8微克浓度范围内线性关系良好，灵敏度高，重复性好，方法检出限为0.08微克/克，回收率为91.1%～99.0%，相对标准偏差为0.5%～2.5%。使用该法回收率及精密度满足《国标GB/T27404-2008实验室质量控制规范食品理化检测》要求。