解析影响苯产品硫含量数据波动及对策

2019-04-22刘文洪刘期彦

石油化工应用 2019年3期

刘文洪，刘期彦

（中国石油宁夏石化公司，宁夏银川 750021）

GB/3405-2011[1]石油苯-535牌号硫含量控制指标小于等于2 mg/kg，石油苯-545牌号硫含量控制指标降低为小于等于1 mg/kg，由于分析时进样体积为100 μL属于微量分析，从采样到分析只要有一个环节出现问题，分析数据都会出现误差产生波动，导致分析数据没有代表性。所以分析查找影响产品质量的原因，是解决分析数据波动的必要条件。

1 石油苯硫含量原理、分析过程及工艺流程

1.1 实验原理

将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件下，硫被氧化成二氧化硫；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫，当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射出荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出样品的硫含量[2]。

1.2 实验步骤

样品分析：在Queue manger（队列管理）中，点击New Queue（新队列），建立所要分析样品的队列。点击Add（添加），并设定相应的参数。如下：Type（种类）：sample（样品）：Calibration line（标准曲线）：选择相应的校准曲线（如：0～10 mg/kg）：Sample name（样品名称）：输入所分析样品的名称：Amount（进样量）：100 μL。Concentration unit（选择单位）：mg/kg。

Method（方法）：TS.TN.3000E.EGM（气体分析方法）或TN.TS.E.Manual Liquid（液体样品分析方法）Number of samples（样品个数）：1；Analysis per sample（分析次数）：输入样品需要分析的次数（如：3）。点击OK，添加样品成功。单击所要分析样品行的任意位置，点击Analysis（分析），并点击OK。等待窗口弹出对话框Injection the needle（插入注射器），并点击OK，重复上述操作，即可对其他样品进行分析。

1.3 苯抽提装置工艺流程

重整苯抽提装置以石脑油为原料，在蒸汽压力接近碳六和碳七馏分中加入溶剂进行混合，从而改变各个组分的蒸汽压力，这时芳烃因为溶剂的作用变得不易挥发，再使用蒸馏的方法可以将芳烃和非芳烃进行分离开，苯产品就生产出来了，生产出的苯产品通过D-405管线（D-405为本公司苯抽提装置苯产品生产装置监控分析的采样点）输入到TK-401A/B半成品罐中分析合格后转入310-101A/B罐中作为出厂的苯产品。

2 影响苯产品硫含量的因素

2.1 溶剂的质量差会影响

工艺中使用的溶剂品质差在循环溶剂中机械杂质的含量会增多，这样就会降低溶剂的选择性和溶解度，同时加速了溶剂的老化速度，芳烃和非芳烃的分离能力也会随之下降，造成硫含量浓度偏大。

2.2 装置加氢效果的影响

上游装置的加氢效果直接影响到原料的烯烃会没有完全的被吸附，从而造成苯产品的硫含量浓度偏大。

2.3 换热器的影响

换热器泄漏苯产品中会带入大量的水分，从而造成硫含量浓度偏大。

2.4 采样口的影响

质检中心组织相关人员到采样现场观察发现，D-405的采样口管线明显老化，有铁屑掉落的现象，采样口管线老化出现氧化后的杂质造成硫含量浓度偏大。

2.5 管线置换的影响

由于苯产品属于有毒物质，采样人员为了防止苯产品在装置现场出现大量的挥发现象，采样时打开阀门就将样品装入采样瓶中，没有将管线中存留的死样放掉后采样。采样前没有将管线中的死样置换会造成硫含量浓度波动。

2.6 采样器具的影响

采样瓶没有专样专用，存在前一天使用过的采样瓶是用于采硫含量较大的样品，经过清洗后瓶子中仍存有少量残留现象，造成微量硫含量浓度偏大，失去了分析样品的代表性。

3 改进措施

（1）确定工艺参数取得最佳的控制方案保证苯产品的质量优质和稳定；（2）生产装置在升降负荷时及时沟通保证操作平稳；（3）发现泄漏及时进行检修保证生产装置安全无事故；（4）与生产装置沟通建议更换成不锈钢管线；（5）分析人员跟踪采样监督采样人员置换死样后采取样品，保证所采样品具有代表性；（6）分析人员使用采样瓶为固定使用专样专瓶，保证苯产品不受高硫含量样品的污染。