电感耦合等离子体发射光谱法检测蜂蜜中铝含量*

杨小珊，赵 博

（重庆市食品药品检验检测研究院，重庆 401121）

蜂蜜营养丰富，在医药及农牧领域中应用广泛，被誉为“大自然中最完美的营养品”[1]。近年来，由于需求量迅速增加，天然蜂蜜供不应求，受利益驱动，蜂蜜中掺杂现象时有发生，甚至有不法商贩用明矾、白糖等勾兑假蜂蜜，不容忽视[2-6]。天然蜂蜜中主要营养成分包括碳水化合物、蛋白质、矿物质、维生素和多酚类物质等[7-9]，主要矿物质包括钾、钠、钙、镁等，而用明矾勾兑的假蜂蜜中铝含量很高[1]。为鉴别蜂蜜真伪，本研究中采用微波消解法处理蜂蜜样品，以电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法测定蜂蜜中铝含量。现报道如下。

1 仪器与试药

1.1 仪器

Optima 7300V型 ICP-OES仪（美国 PerkinElmer公司）；MARS5型微波消解仪（美国CEM公司）。

1.2 试药

铝单元素标准溶液 [质量浓度为100 μg/mL，规格为每瓶100 mL，中国计量科学研究院，批号为17106，证书号为 GBW（E）080219] ；硝酸（优级纯，规格为每瓶500 mL，批号为 20180601），30%过氧化氢（优级纯，规格为每瓶500 mL，批号20180101），均购自重庆川东化工（集团）有限公司；标准溶液及样品制备用水均为符合“分析实验室用水国家标准”（GB/T 6682-2008）的实验室一级用水。

2 方法与结果

2.1 仪器工作参数

详见表1。

表1 ICP-OES工作参数

2.2 样品处理

称取一定量的样品，置洗净的聚四氟乙烯消解罐中，加入9 mL浓硝酸和1 mL过氧化氢，分两步微波消解。第1步，设定温度为120℃，升温5 min，保留3 min；第2步，设定温度为185℃，升温5 min，保温20 min。消解完毕冷却后，打开密闭消解罐，将样品消解液转移至25 mL容量瓶中并定容，混匀，待测。

2.3 方法学考察

线性关系考察：用2%硝酸溶液将铝元素标准溶液逐级稀释，得质量浓度为 0.5，1.0，2.0，5.0，10.0 mg/L的铝元素标准系列溶液，以2%硝酸作为空白溶液。在拟订仪器条件下，采集空白溶液及铝标准系列溶液，以铝溶液质量浓度（X，mg/L）为横坐标、仪器响应值（Y）为纵坐标进行线性回归。得回归方程Y=19 440X+1 016.2，r=0.999 9（n=5）。结果表明，铝标准溶液质量浓度在0.5～10.0 mg/L范围内与峰面积线性关系良好。

检出限和定量限检测：取2%硝酸溶液作为空白溶液，按拟订仪器条件平行测定10次，记录仪器响应值并计算其标准偏差，以3倍和10倍标准偏差对应的待测元素质量浓度作为检出限、定量限。结果检出限为0.008 mg/L，定量限为0.024 mg/L。

精密度试验：取质量浓度为2.0 mg/L的标准溶液，依法重复测定6次。结果的RSD为0.92%（n=6），表明仪器精密度良好。

重复性试验：取样品溶液，依法重复测定6次。结果的RSD为2.32%（n=6），表明方法重复性良好。

加样回收试验：为进一步验证方法的可靠性，进行了加样回收试验，结果回收率均在90.20%～105.50%之间，表明此方法测定铝元素准确可靠。结果见表2。

表2 加样回收试验结果（n=6）

2.4 样品检测结果

检测了60批次蜂蜜样品，其中有6批次个体商贩制售的蜂蜜检出铝，含量分别为 117，109，100，103，118，251 mg/kg。

3 讨论

目前，常用于金属元素含量测定的分析方法有原子吸收光谱法[10]、原子荧光光谱法[11]、ICP-OES 法[12]、电感耦合等离子体质谱法[13]等。本研究中所用ICP-OES法具有检测速度快、灵敏度高、线性范围宽、能同时测定多种元素的优点，已越来越多地用于食品、生物医学样品、药品等的分析检测[14-15]。

与传统湿法消解相比，微波消解可对样品进行批量前处理，提高前处理速度，且安全可靠。电感耦合等离子体发射光谱仪测定铝元素的波长有396.153，308.215，394.401，237.313，309.271，167.022 nm 可供选择，综合背景等效浓度、检测限、信噪比和信号强度考虑，选择396.153 nm作为本试验的测量波长。方法学考察结果显示，本方法具有检出限低、灵敏度高、准确可靠的优点。

60批样品检测结果显示，正规商家所售蜂蜜中均未检出铝，而一些个体商贩制售的蜂蜜中铝含量较高，提示消费者应尽量在正规商家选购来源可靠的蜂蜜。