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2019版OEKO-TEX®Standard 100标准解读

2019-04-10刘宇许明慧骆迎华韩琦郑开心

纺织检测与标准 2019年1期
关键词:甲酰胺邻苯二甲酸有害物质

刘宇,许明慧,骆迎华,韩琦,郑开心

(上海市质量监督检验技术研究院,上海200040)

0 引言

OEKO-TEX®Standard 100是全球通用的、统一独立的检测认证体系,用于对纺织供应链上各个生产阶段的纺织产品进行有害物质的检验,检测标准的内容每年都会有更新,且标准中对有害物质的限值要求常常领先于该领域的其它标准。上述有害物质不仅包括法定禁止和严格控制的有害物质,还包括用科学方法已证明的、对健康有害的物质。

OEKO-TEX®作为消费者保护领域的先锋,已于2019年年初将OEKO-TEX®Standard 100再次修改更新。新规定有三个月的过渡期,将于2019年4月1日起生效。通过对2019版与2018版新旧标准的内容研究,希望有助于纺织品生产、研究等相关领域人员更好地掌握最新的标准要求,并为企业的生产提供指导。

1 适用范围

OEKO-TEX®Standard 100作为全球标准化的独立质量标签,已被广泛应用于各生产阶段的纺织品原材料、半成品、成品以及生产过程所用的全部辅料。

在OEKO-TEX®标准目录中包含了有害物质检验的完整标准目录及现行限量值,其检测项目包括禁用偶氮染料、致癌和致敏染料、针对天然纤维纺织品的杀虫剂、多环芳烃(PAH)、有机锡化合物、氧化苯酚、邻苯二甲酸酯(增塑剂)、表面润湿剂残留(APEO)等许多其它项目。对于有害物质的限制,OEKO-TEX®Standard 100针对产品的监控分为两个方面:①在附录4中,对常规纺织品的监控;②在附录6中,对满足去毒行动(DETOX TO ZEROby OEKO-TEX®)要求的纺织品监控。

2 新旧标准比较

在2019版标准更新时,为使限量值符合“标准化”要求,将“<”适用于所有限量值。在本次标准更新后,新增了2种可萃取重金属、1种杀虫剂、2类其它残余化学物、4种禁用染料、2种阻燃产品、3种硅氧烷、14种亚硝胺和亚硝基物质以及1种邻苯二甲酸酯,缩紧了对邻苯二甲酸酯、残余表面活性剂/润湿剂以及全氟和多氟化合物限量值的要求,具体标准的新增和变更将在文中进行介绍。

2.1 新增物质

2.1.1 可萃取重金属

纺织品中的重金属元素主要来源于加工过程中使用的染料和助剂,若不严格控制其含量,将会危害人体健康,同时也会造成环境污染。表1中列出了新增的钡和硒两种可萃取重金属,在附录4和附录6中其针对4个产品级别限量值的要求分别为:钡<1 000 mg/kg,硒<100 mg/kg。

2.1.2 其它残余化学物

在“其它残余化学物”项目中新增苯和偶氮二甲酰胺(ADCA)两项限制物质。苯是具有挥发性的有机化合物,属于禁用与限用的纺织印染助剂,在附录4和附录6中,针对其所有产品级别的限量值均要求<5 mg/kg。

偶氮二甲酰胺作为一种常见的发泡剂,适用于仿皮人造革及EVA鞋材等要求高、孔径密而均匀的塑料制品的发泡。近年来的研究表明:尽管偶氮二甲酰胺本身并不致癌,但它在高温分解过程中可能会反应产生氨基脲致癌物,如果人体摄入过量的偶氮二甲酰胺会出现气喘、过敏等不良反应[1],且不同国家对它的使用要求也不同。在美国和中国,偶氮二甲酰胺可作为食品添加剂被限量使用;而英国卫生安全局却将偶氮二甲酰胺认定为“致呼吸敏感物”。在新版OEKO-TEX®Standard 100附录4和6中,针对所有产品级别的限量值均要求<1 000 mg/kg。

在本次标准的更新中,对苯胺、三(2-氯乙基)磷酸酯和喹啉的限量值的要求更高。在附录4中,针对I类产品,苯胺的限量值由原来的“100 mg/kg”更改为“<20 mg/kg”,针对Ⅱ~Ⅳ类产品限量值由原来的“100mg/kg”更改为“<50mg/kg”;在附录6中,针对所有产品级别的限量值均要求<20 mg/kg。三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)在附录4和附录6中针对所有产品级别的限量值由原来的“1000mg/kg”更改为“<10 mg/kg”。自2018年以来,被OEKO-TEX®一直监测的喹啉物质,目前在附录4和附录6已规定针对其所有产品级别的限量值要求<50 mg/kg。

2.1.3 禁用染料

在标准的表1中,列出了新增的4种“可裂解的苯胺”,分别为4-氯-邻甲苯胺盐酸酯、2,4,5-三甲基苯胺盐酸盐、2-萘胺醋酸盐和2,4-二氨基苯醚硫酸盐,且均被列入新的REACH附录XVIICMR法规[欧盟委员会法规(EU)2018/1513]限制物质清单中。在附录4中,对I类产品的限量值要求<20 mg/kg,Ⅱ~Ⅳ类产品的限量值要求<50 mg/kg;在附录6中,针对其四个产品级别的限量值要求均<20 mg/kg。

2.1.4 硅氧烷

近年来,备受欧盟物质管理局(ECHA)高度关注的硅氧烷D4、D5和D6,新增于本次标准更新中,其针对所有产品级别的限量值要求均<1 000 mg/kg。硅氧烷可用于硅树脂、硅油整理、硅树脂涂层、硅树脂印花、柔软剂等。在2015年,D4和D5被欧盟委员会认定为具有持久性、生物累积性的毒性物质,并于2018年被列入REACH法规的水洗化妆品的限制物质范围。本次标准更新将硅氧烷系列增入限制物质可能会对纺织品有机硅助剂市场带来冲击,因而需要开发绿色、环保的新型可替代有机硅助剂的新产品,这一现象需要相关单位和研究人员引起足够的重视。

2.1.5 邻苯二甲酸酯

2019新版标准在“邻苯二甲酸酯”下新增了邻苯二甲酸二甲酯(DMP)。在附录4和附录6中,对邻苯二甲酸酯类的限制值要求与2018版一致。邻苯二甲酸二甲酯可用于印花色浆、黏合剂等,作为最常见的邻苯二甲酸酯类增塑剂的一种,不仅具有致突变性、致癌变性,还是内分泌的干扰物[2],且邻苯二甲酸二甲酯已被美国EPA列为优先控制污染物。

2.1.6 阻燃产品

在阻燃产品类别下,除了新增的氧化硼钠之外,在已经被OEKO-TEX®Standard 100监控多年的短链氯化石蜡(SCCP)的基础上,中链氯化石蜡(MCCP)也被加入受控范围,两类限制物质均被列入新增的限制类别“氯化石蜡”项下;在附录4和附录6中,限量值规定针对所有类别产品,由“短链氯化石蜡<100 mg/kg”调整为“每个单独物质<10 mg/kg”;短链和中链氯化石蜡的总量要求<50mg/kg;阻燃剂所有物质的总量要求<50 mg/kg。由于短链氯化石蜡(SCCP)常被用作阻燃剂和增塑剂,被广泛应用于涂层、胶黏剂、橡胶、聚合物、皮革和纺织品中,具有持久性、毒性、生物累积性以及可长距离迁移的能力,目前虽对中链氯化石蜡(MCCP)的报道相对较少,但已有研究表明中链氯化石蜡(MCCP)与短链氯化石蜡(SCCP)具有相似的性质[3-4],所以对中链氯化石蜡的限用也应引起重视。

2.1.7 受监测物质

2019版标准将草甘膦及其盐类、致癌性亚硝胺和亚硝基物质两种新产品纳入监测范围,特别是新列入的针对天然纤维纺织品杀虫剂类的甘膦及其盐类已在2017—2018年受到媒体的大量关注,并在世界各地引起激烈的争议。经研究表明,草甘膦对人体肝细胞有明显的损伤作用,高浓度的草甘膦对人体的免疫系统也有轻微的抑制作用,是一种潜在的内分泌干扰物。采取“受监测”行动,意味着在测试期间会随机对其检测,但测试结果仅供参考,其限量值也尚未规定。

2.2 其它一些项目变更

在附录4和附录6中,针对III类产品的“游离和可部分释放的甲醛”的要求更为严格,由原来的“300 mg/kg”更改为“<150 mg/kg”。

在附录4中,对溶剂残留物N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)和二甲基甲酰胺(DMF)的限量值要求降低:对于需要在热处理(水或干燥)条件下作进一步处理的产品的NMP、DMAc和DMF的限量值要求<30 000 mg/kg;对聚丙烯腈(PAN)、弹性纤维(EL)、聚氨酯和芳香族聚酰胺以及经聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚氯乙烯塑溶胶、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯-共聚物涂层材料上的NMP、DMAc和DMF的限量值要求<1 000 mg/kg;除上述材料外,其它材料的限量值均要求<500 mg/kg。

在附录6中,对邻苯二甲酸酯限量的要求,新增了针对所有产品含每种邻苯二甲酸酯类化合物的限量值,均要求<100 mg/kg。除此之外,残余表面活性剂/润湿剂NP、OP、HpP、PeP总量限量值由原来的“5 mg/kg“更改为“<2.5 mg/kg”;NP、OP、HpP、PeP、NP(EO)、OP(EO)总量限量值由原来的“50 mg/kg”更改为“<25 mg/kg”。

新版标准对全氟和多氟化合物的限量值要求被缩小,即对PFOA、PFHpA、PFNA、PFDA、PFUdA、PFDoA、PFTrDA、PFTeDA、全氟羧酸、全氟磺酸和部分氟化羧酸、磺酸针对所有产品级别的限量值由原来的“0.5 mg/kg”降为“<0.025 mg/kg”,对部分氟化直链醇和氟化醇与丙烯酸形成的酯类所有产品级

别限量值由原来的“0.5 mg/kg”降为“<0.25 mg/kg”。因此,对有害物质更严格的控制可以最大程度地降低这些物质对人类身心健康和环境的影响。

表1 新增限制型化合物

此外,附录6中关于“其它挥发性有机化合物和脂肪族二元醇类物质”在专业附件和小部件中的限制应用将过渡期延迟至2020年3月31日。

3 结论

2019版OEKO-TEX®Standard 100在8类有害化学物质检测项目下新增了29种限制性化学物。在附录6中,对多种限用物质规定了更严格的限量值,包括对邻苯二甲酸酯、残余表面活性剂/润湿剂以及全氟和多氟化合物限量值。而中国对生态纺织品中有毒有害物质的限量要求及检测方法的研究速度已明显滞后于OEKO-TEX®Standard 100标准的发展进程,且在中国相关标准中关于潜在有害化学物质的安全指标也较少。因此,为了确保中国纺织产品安全进入国际市场,相关检测机构应密切关注国际上生态纺织品的相关法规动态,并结合中国国情,对中国纺织品标准及时进行更新和调整,为纺织品贸易提供必要的标准体系支撑。新增的化学物要逐步与REACH法规限用物质清单中的物质保持一致,中国纺织品生产商除了关注OEKO-TEX®Standard 100外,还应格外关注每年的REACH法规限用物质清单的更新,及时了解技术法规和生态标准的最新动向,并制定出相应的应对措施。

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