硫氰酸盐光度法测定钨矿石中WO3含量

（云南锡业股份有限公司卡房分公司，云南个旧661000）

钨属于稀有金属，熔点高（3740℃），硬度大，广泛应用于机械、电子、电光源和国防军工工业，是重要的战略储备物资。具有经济开采价值的钨矿物可分为黑钨矿和白钨矿两类，其化学式有：Fe-WO4、（Fe、Mn）WO3、Mn-WO4、CaWO4、WS2、WO3·H2O、Pb（W、Mo）O4等20种以上。钨矿石的分解通常采用酸溶解和碱熔融的方法，国家标准分析基本采用碱熔融（Na2O2），原因是酸溶解试样中硅质含量高时难以全部分解完全，但是酸溶解成本明显低于碱熔融。所以，试样中硅质含量不高时可以优选酸溶解的方法。

本实验基于磷酸—硫酸及硫酸铵对钨矿物的分解能力极强，以草酸络合钼(Ⅵ)，用氯化钠—氢氧化钠、乙二胺四乙酸二钠、三氯化铁及无水乙醇沉淀分离铁、锰、钙、钼等，及利用在还原剂存在下，钨(ⅴ)与硫氰酸根生成可溶黄色络合物的显色反应进行吸光度测定，分析速度快，分析成本低，科学合理且实用。

1 实验部分

主要试剂：氯化钠—氢氧化钠混合溶液：称取40g氢氧化钠溶于60g/L氯化钠溶液中，并用60g/L氯化钠溶液稀释至100mL，混匀。

三氯化钛—盐酸混合溶液：量取1mL三氯化钛溶液(15%)，用盐酸(3+2)稀释至 30mL，再加 1粒无砷锌粒。

WO3标 准 储 备溶液 （1000 μg/mL）：称取1.0000g尽烘干纯 WO3（ω≥99.95%）于 250mL烧杯中，加100mL34g/L氢氧化钠溶液，盖上表面皿，于中温电炉上微热使其溶解，冷至室温，用34g/L氢氧化钠溶液稀释至1000mL，混匀，贮存在塑料瓶中。

仪器：723PC型可见分光光度计

2 分析方法

称取0.100 0～0.400 0g试样，置于300mL烧杯中，加入2mL 500g/L硫酸铵溶液润湿，加6mL（1+4）磷-硫混酸，摇匀，加热冒白烟至完全分解，试样液剩余2～3mL，取下稍冷，依次加入50mL 30g/L草酸溶液、20mL氯化钠-氢氧化钠混合溶液、10mL 100g/L Na2EDTA溶液和2滴100g/L三氯化铁溶液，加热煮沸1min以上，取下冷却，加3mL无水乙醇。

将试液移入100～250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用快速定量滤纸干过滤，移取5.00～20.00mL滤液置于 50mL或100mL容量瓶中，用34g/L或68g/L氢氧化钠溶液补加至20mL或40mL，加2mL或4mL 500g/L硫氰酸钾溶液，摇匀，加约 20mL 或 40mL（3+2）盐酸，摇匀，加 1～3滴100g/L氯化亚锡溶液至红色褪去，加1.5mL或3mL三氯化钛—盐酸混合溶液，用（3+2）盐酸溶液稀释至刻度，混匀，静置20～40min，将部分试液移入1cm比色皿于分光光度计波长400nm处，以试剂空白为参比溶液测量吸光度。

准确移取不同量的WO3置于一组100mL容量瓶中，按上述形式操作测量吸光度，结果见表1。

WO3在100～3000μg/100mL范围内符合朗伯-比尔定律，最大摩尔吸收系数为 1.19×104L·mol-1·cm-1；回归方程：m1=0.0005A-0.0003；相关系数为0.99999。

表1 线性关系

表2 分析结果单位：%

3 结果与讨论

3.1 试样分析结果

对不同WO3含量的钨矿石试样进行精密度考察，结果见表2。

结果表明，分析方法测定试样，精密度好，符合检测要求。

3.2 钨矿石试样加标回收实验

加入不同WO3量，按分析方法进行实验，结果见表3。

4 小结

本实验采用723PC可见分光光度计在波长400nm处测定钨矿石中WO3含量，方法灵敏，WO3含量在300～3000μg/100mL范围内符合朗伯-比尔定律，摩尔吸收系数为 1.19104L·mol-1·cm-1，工作曲线线性相关系数好，线性范围广，可用于硅质含量不高钨矿石中WO3含量在0.025%以上的测定，准确可靠，方便快捷。

表3 加标回收实验结果