饲料中称样量对铬测定的影响

马 川，李 宏，高勤叶，赵彩会，田 真，贺习文

（1.陕西秦云农产品检验检测有限公司，陕西 渭南 714000；2.农业部饲料质量监督测试中心（西安），西安 710016）

铬属于分布较广的元素之一，铬的毒性与其存在的价态有关，在人体新陈代谢中发挥特殊作用[1]。六价铬的毒性是三价铬的100倍，并且三价铬与六价铬之间可以互相转换。人体对无机铬的吸收利用率极低，＜1%；人体对有机铬的利用率可达10%～25%[2]。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。

铬能抑制人体胆固醇的生物合成，降低血清总胆固醇和三酰甘油含量以及高密度脂蛋白胆固醇含量[3]。老年人缺铬时易患糖尿病和动脉硬化。铬在粗粮中含量较高，研究发现，其能促进RNA的合成，影响氨基酸在体内的运转。铬摄入不足时，实验动物可出现生长迟缓[4]。

虽然正常人体内只含有铬6～7 mg，但对人体很重要[5]。尽管需要量很少，但缺铬的问题仍然存在，这主要是因为人们从食物中摄取铬，而大量的精加工食品在加工过程中丧失了大量的铬[6]。我国现行有效饲料卫生标准GB 13078-2017中明确规定了对铬元素的限量。而GB/T 13088-2006方法中，只给称样量大致范围，未详细规定不同种类样品具体称样量。因此，为了加强对饲料安全监督，本试验探讨饲料中称样量对铬测定的影响。

1 材料与方法

1.1 试验材料

国产鱼粉（已知含量的质控样品）、配合饲料（已知含量的质控样品）、浓缩饲料（已知含量的质控样品）、石粉（已知含量的质控样品）。

1.2 试验原理

样品经高温灰化，加酸消解后，通过原子吸收测定吸收值，其吸收值与铬含量成正比，与标准系列比较定量。

1.3 仪器与试剂

原子吸收分光光度计（analytikena ZEEnit 700P）；万分之一天平（上海民桥精密科学仪器有限公司，FA1004N）；可控温电热板（北京中兴伟业仪器有限公司，SKML-1.54）；马弗炉（天津市泰斯特仪器有限公司，SX-4-10）；瓷坩埚。

铬标准溶液：国家有色金属及电子材料分析测试中心（1 000 μg·mL-1）；盐酸（优级纯）：北京化工厂；硝酸（优级纯）：西陇化工股份有限公司；二级水。

20%硝酸：量取800 mL水，另取200 mL硝酸（优级纯）缓慢倒入水中，混匀。

1.4 试验方法

称取鱼粉、浓缩饲料、配合饲料试样6 g（精确到0.000 1 g），置于瓷坩埚中，在可控温电热板上完全碳化后，置于马弗炉内，由室温开始，逐渐升温至600℃灼烧5 h，直至试样呈白色或灰白色、无碳粒为止。取出放至室温，加硝酸溶液5 mL，然后用水转移定容至50 mL容量瓶中，摇匀、待测。同时做样品空白。

称取石粉3 g（精确到0.000 1 g）试样，加硝酸溶液，然后用水转移定容至50 mL容量瓶中，摇匀、待测。同时做样品空白。

1.5 仪器条件

光源：铬空心阴极灯；波长：359.4 nm；灯电流：4.5 mA；狭缝宽度：0.5 nm；火焰：空气-乙炔；助燃器压力：160 kPa（流速15.0 L·min-1）；燃气压力：35 kPa（流速15.0 L·min-1）；氘灯背景校正。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线绘制及结果允许偏差

中间液（100 μg·mL-1）：量取铬（1 000 μg·mL-1）标准溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀释至刻度，此溶液相当于100 μg·mL-1。

工作液：吸取铬中间液（100 μg·mL-1）0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 mL，分别置于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀释至刻度，混匀，制成标准工作液。容量瓶中每毫升溶液分别相当于铬0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 μg。标准曲线及回归方程见表1和图1。

偏差：样品含量＜10 mg·kg-1时，相对偏差≤20%；样品含量≥10 mg·kg-1时，相对偏差≤10%。

2.2 鱼粉样品称样量对结果的影响

称取鱼粉试样 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g样品共18份，按照1.4的试验方法消解，结果见表2，与实际值比对见图2。

表1 铬标准曲线

图1 回归方程

表2 不同鱼粉称样量对结果的影响

图2 鱼粉测定值与实际值比对

结果表明，称取6 g鱼粉试样，经1.4方法处理后，称取1 g样品平行性超出标准允许偏差，称取6 g鱼粉试样的测定值最接近实际值，且平行样偏差较小。

2.3 配合饲料样品称样量对结果的影响

称取配合饲料试样 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g样品各两份，共18份，按照1.4的试验方法消解，结果见表3，与实际值比对见图3。

表3 配合饲料不同称样量对结果的影响

图3 配合饲料测定值与实际值比对

结果表明，称取不同称样量配合饲料试样，按照1.4方法处理后，发现6 g配合饲料的测定值与实际值最接近实际值，且平行样偏差较小。

2.4 浓缩饲料样品称样量对结果的影响

称取浓缩饲料试样 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g样品各两份，共18份，按照1.4的试验方法消解，所得结果见表4，与实际值比对见图4。

结果表明，称取6 g配合饲料试样，按照1.4方法处理后，浓缩饲料的测定值与实际值最接近实际值，且平行样偏差较小。0.5、8 g样品平行性超出标准允许误差。

2.5 石粉样品称样量对结果的影响

称取浓缩饲料试样 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g样品各两份，共18份，按照1.4的试验方法消解，所得结果见表5，与实际值比对见图5。

结果表明，称取3 g石粉试样，按照1.4方法处理后，石粉的平行样测定值偏差较小，且接近原值。

2.6 测定值与实际值回收率

称样量的测定值与实际值回收情况见表6。

鱼粉、配合饲料、浓缩饲料选择6 g称样量、石粉选择3 g称样量的测定结果与实际值的回收率为97%～102%，重现性较好。

表4 浓缩饲料不同称样量对结果的影响

图4 浓缩饲料测定值与实际值比对

表5 石粉不同称样量对结果的影响

图5 石粉测定值与实际值比对

表6 测定值与实际值回收情况

3 结 论

我国现行有效的饲料铬检测方法实施已经10余年了，饲料的种类也越来越丰富多样。GB/T 13088-2006饲料中铬的测定方法，对称样量要求并不严谨，不适用于所有种类样品的测定，本方法与原方法的区别在于规定了鱼粉、浓缩饲料、配合饲料、石粉的具体称样量，原方法中所有试样称取0.1～10 g，而本方法明确了鱼粉、浓缩饲料、配合饲料称取6 g试样，石粉称取3 g试样。本方法从效率、溶解度、测定值、偏差、与实际值比较、稳定性上都优于原方法。经上述4次实验验证饲料中铬测定，鱼粉、浓缩饲料、配合饲料称取6 g试样，石粉称取3 g试样，能完全消解样品，有利于准确测定饲料中铬的含量。

本试验测定饲料中铬的含量，改进易于操作，实验步骤明确，检测条件稳定，质控值回收率高，平行样相对偏差较小。对饲料中铬的测定方法研究提供可靠的试验数据及科学依据，有效提高饲料卫生监督工作，为饲料安全保驾护航。