封端型聚氨酯胶黏剂合成工艺研究
2018-10-21白卫兵王德秋王海文徐进��
白卫兵 王德秋 王海文 徐进��
摘 要: 本文以TDI-80为原料,通过选取不同封闭剂、催化剂、溶剂条件下合成封端型聚氨酯胶黏剂,对合成胶黏剂影响因素进行了研究。
关键词: 封端型;聚氨酯;胶黏剂
【中图分类号】 TQ323.8 【文献标识码】 A 【文章编号】 2236-1879(2018)11-0189-01
1引言
聚氨酯胶黏剂是分子结构中含有极性和化学活泼性的氨酯基(-NHCOO -)或异氰酸酯基(-NCO)的胶黏剂。与含有活泼氢、表面光洁的材料都有着优良的化学黏合力。封端型聚氨酯胶黏剂的黏接性及韧性可调节、耐低温、耐疲劳、耐磨、耐水等特性使其得到了迅速发展, 近年来, 已成为合成胶黏剂产业的重要品种之一[1]。
2 实验部分
2.1原材料
聚己二酸己二醇,工业品。
甲苯二异氰酸酯(TDI-80) ,工业品。
苯酚 ,分析纯。
叔丁醇,分析纯。
己内酰胺,分析纯。
2.2聚氨酯预聚体的合成。
封端型聚氨酯胶黏剂是指用某些化合物如苯酚将NCO 端基暂时保护起来, 使其在常温没有反应活性。使用时可在一定温度下离解封闭剂, 释放出活性的NCO 基团, 与含活泼氢化合物发生化学反应, 生成聚氨酯树脂 。封端型单组分聚氨酯胶黏剂在室温下反应活性极低, 易于贮存,易于操作, 加热条件下才发生反应并固化。封端型异氰酸酯加成物(如与ph-OH)在90℃以上,反应逆向进行,恢复活性,粘接面接触加压即可固化[2]。
3 结果与讨论
3.1封闭剂对封闭率的影响。
以苯酚 、叔丁醇 、己内酰胺为封闭剂,制备了几种单组分聚氨酯胶黏剂, 比较不同封闭剂对固化条件、封闭率和固化条件的影响见表1。
由上表可以看出封闭率与封闭剂的反应活性有关,活性越高,封闭率越高;而反应活性与其碱性有关,碱性越强,活性越高。但是封闭型聚氨酯胶的固化难易与封闭难易次序正好相反。
3.2封闭反应催化剂的选择。
封端型异氰酸酯加成物的解离温度一般在60-200℃之间。但加入叔胺、有机锡等催化剂,可降低解离温度,加速解离反应[3]。选取以三乙烯胺、二丁基二月桂酸锡为催化剂试验其解离温度,具体情况见表2。
從上表可以看出催化剂的碱性和亲核性越强,其催化活性越高。催化剂对封闭与解离正逆反应均有催化作用,在需用时应注意。
3.3溶剂选择。
为降低粘度,防止异氰酸酯在强碱催化下发生二聚、三聚,常需使用溶剂。在选取乙酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯等溶剂,对胶黏剂的性能没有较大的变化。
4结论
综合上述试验结果,可以得出以下结论:
(1)封闭率与封闭剂的反应活性有关,活性越高,封闭率越高;而反应活性与其碱性有关,碱性越强,活性越高。
(2)催化剂的碱性和亲核性越强,其催化活性越高。
(3)选取乙酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯等溶剂,对胶黏剂的性能没有较大的变化。
参考文献
[1] 李绍雄,刘益军. 聚氨酯树脂及其应用[M] . 北京: 化学工业出版社,2002
[2] 李绍雄,刘益军. 聚氨酯胶黏剂[M] . 北京: 化学工业出版社,1998
[3] 李绍雄,刘益军. 聚氨酯胶黏剂[M] . 北京: 化学工业出版社,1998