气相色谱法检测70%丙森锌水分散粒剂

2018-10-16张现霞周秀玲

现代农药 2018年5期

李红，张薇，张现霞，周秀玲，慕卫，*

（1.山东农业大学植物保护学院，山东泰安 271018；2.农业农村部农药检定所，北京 100125；3.山东农业大学农药环境毒理研究中心，山东泰安 271018）

丙森锌（propineb）是二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，在150℃以上分解，不溶于水和大多数有机溶剂。丙森锌低毒、广谱、速效，可广泛应用于水果、蔬菜、烟草以及其他农作物，防治由真菌引起的病害[1-2]。

丙森锌已报道的检测方法有滴定法[3]、分光光度法[4]、吸收光谱法[5]、气相色谱法[6-8]和液相色谱串联质谱法[9]等。丙森锌酸解产生二硫化碳和1,2-丙二胺（PDA）2种物质。文献[6]采用顶空气相色谱法，使用FPD检测器，通过测定二硫化碳的量来确定丙森锌质量分数。本文参考文献[7-8]，将其酸解产物PDA与五氟苯甲酰氯（pentafluorobenzoyl chloride）进行衍生化反应，反应产物采用ECD检测器检测，反应过程如图1。该方法选择性、稳定性好，准确度高。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

98.0%丙森锌标准品，中国国家标准物质中心；99.0%五氟苯甲酰氯标准品，北京珐默兹医药科技有限公司；70%丙森锌水分散粒剂，华北制药集团爱诺有限公司；盐酸、氯化亚锡（分析纯），上海国药集团化学试剂有限公司；甲苯（色谱纯），天津科密欧化学试剂有限公司；试验用水为超纯水。

图1 丙森锌衍生化反应过程

GC-2010 Plus气相色谱仪（带ECD检测器）、RTX-5毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm），岛津仪器设备有限公司；万分之一电子天平，北京赛多利斯科学仪器有限公司；EPED-40TF超纯水仪；回流装置；数控超声波清洗器；旋涡混合器等。

1.2 溶液配制

准确移取（或称取）一定量浓盐酸和氯化亚锡，配制成含5%氯化亚锡的盐酸溶液（5 mol/L），简称溶液A；称取一定量99.0%五氟苯甲酰氯标准品，用甲苯配制成1 000 mg/L的衍生溶液，为溶液B。

准确称取一定量98.0%丙森锌标准品，用溶液A配制成1 000 mg/L的丙森锌标样母液，再稀释成0.5～50 mg/L系列标样溶液。

准确称取一定量70%丙森锌水分散粒剂，用超纯水溶解得到1 000 mg/L（溶液C）水样，最终稀释成质量浓度约为5 mg/L（溶液D）和20 mg/L（溶液E）的丙森锌待测水样。

1.3 酸解和衍生化

取20 mL上述标样溶液（或样品溶液）在回流装置中加热回流40 min，冷却至室温后转入50 mL离心管中，待衍生化。

向离心管中加入1 mL溶液B和19 mL甲苯，在旋涡混合器中旋涡振荡10 min，取上层有机相过0.22 μm有机滤膜，待测。

1.4 检测方法

2 结果与讨论

2.1 酸解与衍生化条件优化

本试验研究了酸解回流时间分别为20、30、40、50和60 min时衍生物的生成量，不同酸解时间衍生产物结果见图2。结果表明，当酸解时间为40 min时，丙森锌酸解完全。故本研究选择酸解时间为40 min。

图2 不同酸解时间衍生物的峰面积

本试验同时优化了衍生化试剂的用量。当衍生溶液质量浓度为1 000 mg/L，添加体积为1 mL时，丙森锌能完全衍生。

2.2 定量限、检测限和标准曲线

以丙森锌标样溶液质量浓度为横坐标（x轴），对应的峰面积为纵坐标（y轴），绘制标准曲线。在质量浓度为0.5～50 mg/L时，方法具有良好的线性关系，线性方程为y=12 428x-14 256，相关系数R2为0.998。以信噪比（S/N）为3，得到仪器检测限为5×10-11g；信噪比（S/N）为10，得到方法定量限为0.2 mg/L。丙森锌标准曲线见图3。