气相色谱质谱法测定植物油中邻苯二甲酸酯类塑化剂

2018-09-26淄博市疾病预防控制中心

食品安全导刊 2018年24期

□ 邢燕王敏王勤淄博市疾病预防控制中心

邻苯二甲酸酯（PAEs）类又称为钛酸酯类，是一类环境雌激素，广泛应用于塑料工业生产中［1］。PAEs容易在使用中从塑料迁移到外环境，造成食品、土壤、水等的污染，并且持久存在不易分解。PAEs会干扰动物和人体正常的内分泌功能，在体内长期积累会导致畸形和癌变[2]。美国国家环保局已经将DMP（邻苯二甲酸二甲酯）、DEP（邻苯二甲酸二乙酯）、DBP（邻苯二甲酸二丁酯）、DOP（邻苯二甲酸二辛酯）、DEHP（邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯）、BBP（邻苯二甲酸丁基苄基酯）列为优先控制的有毒污染物。我国环境优先污染物黑名单中也包括3种 PAEs类化合物：DMP、DBP、DOP。目前，国内销售的植物油大多使用塑料容器包装，因此开展植物油中邻苯二甲酸酯（PAEs）类检测技术的研究非常有必要。目前PAEs的常用测定方法主要是气相色谱法[3]、气相色谱质谱法[4]、液相色谱[5]和液相色谱质谱联用法[6,7]。本研究采用气相色谱质谱法，对植物油中塑化剂进行了定性定量分析。该方法高效、简便，适用于植物油中塑化剂的快速检测。

1 材料与方法

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱-质谱仪（岛津）、Rtx-5 MS 石英毛细管柱（30 m × 0. 25mm，0.25 μm，安捷伦）、17种PAEs标准溶液（1000 μg/mL），上海安谱。

1.2 仪器条件

载气（He）44.9 kPa；不分流；气化室260oC；离子源230oC；接口250oC；离子源能量70eV；进样量1μL；扫描方式SIM；程序升温60oC，保持1min；5oC/min速度升至290oC 保持 6min。

1.3 标准系列制备

配制100μg/mL的标准应用液浓度，再稀释至浓度为0.10、0.20、0.50、1.0、2.0 μg/mL的标准系列。

图1 17 种塑化剂标准物质的色谱图1. DMP；2. DEP；3. DIBP；4. DBP；5. DMEP；6. BMPP；7. DEEP；8. DPP；9. DHXP；10. BBP；11. BNBP；12. DCHP；13. DEHP；14. DPHP；15. DOP；16.DINP；17. DNP

表1 17种邻苯二甲酸酯类化合物监测离子

1.4 样品处理

取0.40g左右的食用油于10mL具塞玻璃刻度试管，加4mL乙腈，涡旋混匀 1min，3000r/min离心 5min，乙腈相待净化。取SILICA/PSA混合玻璃柱，用5mL二氯甲烷，5mL乙腈活化，然后取2mL提取液上样并收集，再用5mL乙腈洗脱，洗脱液在45℃下用吹干，用正己烷定容至1mL。

表2 方法线性关系、检出限、精密度及回收率

2 结果与讨论

2.1 塑化剂的分离效果

实验条件下，17 种塑化剂均能得到很好的分离，17 种塑化剂标准物质的色谱图如图1所示，其保留时间及定性定量离子见表1。

2.2 方法检出限、精密度及回收率

该方法的线性范围、相关系数和检出限（LOD，S/N = 3）。方法的线性关系与检出限见表2。取0.40g不含塑化剂的植物油，加入20 μg/mL的标准溶液50μL，涡旋混匀，配制成邻苯二甲酸酯为1.0 μg/mL的模拟样品，每一浓度平行制作6份，计算方法的日内精密度和回收率，连续测定六天，计算方法的日间精密度，其结果一同列于表2。