费托蜡对沥青改性效果的研究
2018-09-14唐哲
唐哲
(重庆交通大学材料科学与工程学院,重庆400041)
引言
费托(Fischer Tropsch)蜡是亚甲基聚合物,是碳氢基合成气或天然气合成的烷烃聚合物,主要依靠煤化工优质廉价的原材料进行铁基或者钴基合成,较原油蜡价格有比较明显的优势。温度低于熔点时,费托蜡在沥青胶结料中形成晶格结构,这是含有费托蜡沥青稳定性的基础,费托蜡还可以提高沥青混合料的抗车辙能力以及压实度。所以费脱蜡可用于沥青改性剂,不同加工工艺生产出的费托蜡性质不一样,对沥青的改性效果也就不一样。
目前,南非的Sasol公司和荷兰皇家壳牌集团(Shell)这两家企业具有较为优良的工业费托蜡合成装置。国内具有自主知识产权的煤间接、直接液化合成煤基费托蜡技术共建有三套示范装置,分别为伊泰、潞安以及神华集团合成油示范装置。其中,山西潞安煤基合成油有限公司在2014年5月自主研发出符合南非Sasol标准的高熔点费托蜡,打破了国外费托蜡垄断市场;同时,内蒙古伊泰新建120万吨新装置已处于试运行状态。但是,国内使用的少数高端高熔点费托蜡主要还是依赖进口。目前国内将费托蜡用于沥青改性的研究较少,而费托蜡与沥青的相容性好,只需加热进行简单搅拌就可以改性,对设备要求不高。因此进行室内实验,研究费托蜡改性沥青的性能,从而将国产费托蜡在沥青方面的应用进一步扩大。
参数 熔点/℃ 闪点/℃ 135℃黏度/(Pa·s)150℃黏度/(Pa·s)25℃针入度/0.1 mm 60℃针入度/0.1 mm测试值 100 290 5.47×10-3 3.26×10-3 1 8
表1 70#基质沥青A基本技术参数
表2 不同掺量费托蜡(壳牌)对SK70#基质沥青的改性效果
1 原材料的选取及改性沥青制备
1.1 原材料各项参数
1.1.1 费托蜡的物理指标
1.1.2 实验所取基质沥青为壳牌SK70#基质沥青,其基本技术参数见表一:
1.1.3 聚合物改性沥青离析试验
离析试验用来评价基质沥青与改性剂的配伍性、相容性及储存稳定性问题。按照T 0661-2011中的方法进行试验。费托蜡改性属于EVA类聚合物改性沥青。试验方法:将费托蜡改性沥青浇入针入度试样杯中至标线处,放入135℃烘箱中,持续24 h后取出,用小刮刀徐徐探测试样,查看表面层稠度,检查底部及周围的沉淀物。按照规范表T 0662-1记录试验结果。此结果为均匀的,无结皮和沉淀。表明费托蜡跟基质沥青相容性好,不会发生离析。
1.2 费托蜡改性沥青的制备
1.2.1 费托蜡改性剂制备改性沥青
改性沥青制备工艺采用简单搅拌,一次掺配进行。
1.2.2 加工工艺参数的设定
通过离析试验和大量文献已经证明:费托蜡在130~145℃的基质沥青中分散均匀,不发生离析。用低速剪切机进行搅拌,转速设为400 r/min,时间设定为30分钟。工艺简单,不需要特殊设备。
1.2.3 对改性剂分别进行2%,3%,4%,5%的四种不同掺量的试验,其搅拌时间,转速,加热温度条件不变。试验结果如表2所示。
图1 不同温度下针入度与F-T蜡掺量的关系
图2 针入度指数与费托蜡掺量的关系
2 费托蜡改性剂对沥青针入度的影响
针入度是表征粘稠沥青条件粘度的一种指标。针入度试验是一种用于测量沥青胶结料稠度的简单方法。其标准试验条件为温度25℃,荷重100 g,贯入时间5 s。计量单位0.1 mm。
按照JTG E20-2011规程标准方法,研究结果如图1所示,不同试验温度条件下相同的基质沥青中掺入不同量的费托蜡,针入度值跟原来相比均有所降低,表明费托蜡改性剂能使沥青的针入度减小;从微观角度分析,这是因为沥青质平均分子质量大于费托蜡平均分子质量,沥青整体相位可以达到平衡,因此两者相容性较好。分析相容性结果也可知,费托蜡高温熔融后在沥青中分散均匀,费托蜡低温状态下以形成稳定的网状结构,提升了沥青胶体热稳定性,降低了温度敏感性。总之,不同量的费托蜡改性掺入基质沥青中,针入度均降低,表明费托蜡改性剂可使沥青变硬、稠度变大,抵抗变形的能力有所增加。
针入度指数PI用以描述沥青的温度敏感性,宜在15℃、25℃、30℃等3个或3个以上温度条件下测定针入度后按照规定方法计算得到。由图1计算出不同费托蜡掺量下沥青的针入度指数,由图2统计看出当费托蜡掺量为3%时针入度指数最大,说明此时的沥青温敏感性最低,表明费托蜡的掺量对沥青的温敏感性有不同的影响。
3 费托蜡改性剂对沥青延度的影响
沥青的延性是当其受到外力的拉升作用时,所能承受的塑性变形的总能力,通常用延度作为条件延性指标来表征。延度是规定形态的沥青试样,在规定温度下以一定速度拉升至断开时的长度,以㎝计。对于延度指标,各国学者、专家对其认知看法不一,但目前还未有可替代的方法检测。三大指标之一的延度是对施工质量有重大的影响,尤其在低温条件下测延度。大量试验结果表明,延度反映低温条件下沥青的抗变形能力,沥青路面开裂等病害与其密切相关。
按JTG E20-2011规范中10℃的方法进行试验,结果如图表一,可见费托蜡改性剂的掺入使沥青延度值显著下降,且随费托蜡掺量增加沥青延度逐渐下降。这是因为费托蜡在高温条件下均匀分布于沥青中,而在低温状态下蜡变硬便显出蜡的脆性使得延度降低。因此,从沥青延度随费托蜡掺量的变化来看,费托蜡对沥青的低温性能有不利影响。
4 费托蜡改性剂对沥青软化点的影响
沥青软化点是沥青达到规定条件黏度时的温度,所以软化点既是反映沥青温度敏感性的重要指标,也是沥青黏稠性的一种度量。软化点的数值随采用不同仪器而异,我国现行规范试验采用环与球软化点法。在沥青中加入费托蜡后低温时会结晶,从微观角度分析,费托蜡结晶空间网状结构将沥青各组分均匀包裹,使得沥青黏稠度增加从而增加了流动阻力,宏观上表现为软化点升高,表明费托蜡可显著提升沥青的高温抗变形能力。
5 费托蜡对沥青粘度的影响
沥青材料是一种非晶质高分子材料,它由液态凝结为固态,或由固态熔化为液态。其粘度随温度而发生变化,从低温时的弹性状态到高温时的粘弹性、粘塑性或者流体状态,这是沥青材料的特征。黏度是流体抗流动的度量,沥青的粘滞性及随温度变化的规律常用黏度来评价。沥青粘度值影响着沥青的路面力学性能,且沥青粘度范围随温度变的区域较大。因此要根据温度条件以及检测目的来确定沥青粘度。实际工程中加工或改性沥青都是在较高温度条件下进行。因此,本研究采用较宽范围的温度,来测定费托蜡该系沥青的粘度,探究费托蜡改性沥青黏度随温度变化的规律。
在 90、135、165℃这三种不同温度下进行沥青粘度试样 ,当温度低于90℃时,布氏黏度方法无法测出费托蜡改性沥青的黏度值。在90℃条件下费托蜡并未完全熔融,此时费托蜡改性沥青的粘度值变化不能反映对沥青流体动力特性,当温度超过120℃时费托蜡才能完全融于沥青中,所以应在135、165℃条件下探究费托蜡对沥青的降粘效果。测试结果如表3:
表3 3%掺量的费托蜡在不同温度下粘度影响
根据表格可看出,随着温度的升高,3%费托蜡改性沥青的粘度是呈降低的趋势。在90℃时,相比于基质沥青,费托蜡改性沥青的黏度值提升了42.3%,大幅度提升了高温性能,有利于夏季抗车辙。费托蜡改性沥青的抵抗变形能力增强,抗车辙性能优于普SBS改性沥青,费托蜡改性剂的掺入对沥青的高温性能有所改善。135℃
~165℃黏度显著下降有利于施工。
6 结束语
(1)费托蜡影响沥青抵抗变形的能力。在25℃试验温度下,当费托蜡掺量为3%时,沥青的温敏感性最低。表明沥青的温敏感性受费托蜡掺量的影响。
(2)费托蜡可以降低沥青的低温延度,且随着掺量的增多其延度值越小,费托蜡对沥青的低温性能略有不利影响。
(3)费托蜡掺量对沥青的温敏感性影响显著,且沥青的敏感性随其掺量的增加变现为先增大后减小。当掺量在3%时针入度指数最大,此时的路用性能最佳。
(4)费托蜡能显著提高沥青的软化点,掺量3%时的沥青软化点提升最多。掺量超过3%时,费托蜡在沥青的溶解度趋于饱和,因此软化点值的变化也趋于平缓。
(5)费托蜡掺量为3%时,改性沥青的90℃黏度提升了42.3%,高温性能大大提升,有利于夏季抗车辙;在135~165℃
时,黏度大幅度下降有利于施工。