气相色谱法分析检测粮食中氯氰菊酯和溴氰菊酯

郭晓君 李德国 张舸

【摘要】用气相色谱法，通过回收率试验，对原粮样品进行溴氰菊酯和氯氰菊酯的检测。实验结果显示：两种菊酯的相对标准偏差均小于5.0%，方法的重现性较好；标准曲线线性相关系数r均大于0.998，呈良好的线性；操作简单；加标回收率在79.0%～94.8%，方法的准确性好。

【关键词】气相色谱法；氯氰菊酯；溴氰菊酯

氯氰菊酯和溴氰菊酯是常用的菊酯类农药，是广谱性杀虫剂，生物活性较高，有触杀和胃毒作用，易通过食物链传递进入人体，对人类健康造成危害。我国食品安全国家标准GB 2763-2016《食品中农药最大残留限量》中，对粮食中氯氰菊酯和溴氰菊酯的限量都有规定，例如稻谷和玉米中溴氰菊酯的限量为0.5mg/kg，稻谷和玉米中氯氰菊酯的限量分别为2mg/kg和0.05mg，kg。文章参考国标检测方法：GB/T 5009.110-2003《植物性食品中氯氰菊酯戊氰菊酯和溴氰菊酯残留量的测定》，在色谱条件上进行了修改，达到了很好分离效果，为检测机构提供参考。

1材料与方法

1.1实验材料与试剂

检测样品：2017年收购入库的玉米，经国标方法检测为阴性；氯氰菊酯和溴氰菊酯标准品：浓度为100ug/ml，有国家标准物质证书；蒸馏水；石油醚：60～90℃、无水硫酸钠盐酸，均为分析纯；层析用中性氧化铝，活性炭；玻璃层析柱：（长15cmx内径0.5cm），其填料的制备方法同GB/T 5009.110-2003中6.1.1和6.112；100mL具塞三角瓶；10μL微量注射器。

1.2实验设备与色谱条件

1.2.1实验设备

GC2014C气相色谱仪：日本岛津，ECD检测器；CP5 12电子天平：上海奥豪斯仪器有限公司；HY-2A可调式震荡器：常州普天；N-EVAPl2氮吹仪：美国；JXFM110锤式旋风磨：上海嘉定。

1.2.2色谱条件

色谱柱：Wondcapl毛细管柱，（30mx0.25mmx0.25μm）；氮气：纯度≥99.999%，总流量16.2mL/min，柱流量1.2mL/min，尾吹流量20mL/min；进样口温度：280℃；ECD检测器温度：320℃；程序升温为：初始温度80℃，保持3min，以30℃/min升温到300℃，保持10min；不分流进样；进样量：1μL。

1.3方法提要

样品中残留氯氰菊酯、溴氰菊酯，采用石油醚提取，提取液用玻璃层析柱净化，石油醚洗脱。净化浓缩液，用电子捕获一气相色谱仪测定，外标法定量。

1.4标准溶液的配制

1.4.1氯氰菊酯和溴氰菊酯标准储备液的制备：取其标准品原液1mL，用石油醚定容至100mL，氯氰菊酯浓度为1 μg/mL；溴氰菊酯标准储备液：取其标准品原液1mL，用石油醚定容至10mL，溴氰菊酯浓度为10 μg/mL。

1.4.2氯氰菊酯和溴氰菊酯混标准储备液的制备

氯氰菊酯标准储备液：取氯氰菊酯标准储备液1mL、2mL、5mL、10mL、20mL和溴氰菊酯标准储备液1mL、2mL、4mL、6mL、10mL，分别加入五个100mL容量瓶中，各用石油醚定容至100mL，得到标记为1、2、3、4、5的混标溶液，其中氯氰菊酯和溴氰菊酯的浓度分别为0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL和0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、0.6μg/mL、1.0μg/mL。

2實验步骤

2.1样品测定

2.1.1制备

取500g阴性玉米样品，用锤式旋风磨粉碎成玉米粉，充分混合均匀。

2.1.2提取

称取约5g试样，精确至0.01g，置于100mL锥形瓶中。加入10mL石油醚，振荡30min，过滤。

2.1.3净化

用10mL石油醚淋洗玻璃层析柱，弃去淋洗液，等石油醚层下降至层析柱的无水硫酸钠层时，快速准确加入2mL提取液，再等其下降至层析柱的无水硫酸钠层时，用约10mL石油醚淋洗，收集溶液于15mL离心管中，氮气吹干，用1mL石油醚复溶，混匀后供气相色谱测定。

2.1.4空白试验

除不称取试样外，均按上述测定步骤进行。

2.2制作标准工作曲线

测定五个氯氰菊酯和溴氰菊酯混标使用液，制作标准工作曲线。

2.3测定回收率和精密度

分别取2、3、4号混标1mL，分别向5g样品中添加，充分混合均匀，按照2.1的方法每个浓度的混标做6个平行实验，计算回收率。

3结果与分析

3.1分离效果及线性范围与相关性

如图1所示，两种组分在1.2.2色谱条件下得到良好的分离效果。

选择氯氰菊酯最佳浓度范围0.01～0.2μg/mL，溴氰菊酯最佳浓度范围0.1～1.0μg/mL，以浓度为纵坐标，峰面积为横坐标，绘制标准曲线（见表1），线性相关系数均大于0.998，证明此方法测定结果具有良好的相关性。

3.2加标回收率和精密度

如表2所示，氯菊酯浓度在0.02～0.10mg/kg范围内，回收率为79.0%～91.4%；溴氰菊酯浓度在0.20～0.60mg/kg范围内，回收率为79.9%～94.8%，符合GB/T 27404-2008附录F的规定；相对标准偏差RSD（%）值均小于5.0%，符合GB/T 5009.110-2003中的规定。

4结论

本方法对氯氰菊酯和溴氰菊酯同时测定，具有较好的分离效果，并且曲线线性良好，回收率及精密度也符合标准要求，适用于粮食中氯氰菊酯和溴氰