金华蔬果中腐霉利残留的膳食暴露风险评估

吾建祥，杨德毅，刘莉，虞冰，马婧妤，胡桂仙

(1.金华市农产品质量综合监督检测中心，浙江 金华 321017； 2.浙江省农业科学院农产品质量标准研究所 农业部农药残留检测重点实验室，浙江 杭州 310021)

腐霉利(Procymidone)通过抑制菌体内甘油三酯的合成，对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，在蔬菜、果树等作物上使用对灰霉病、菌核病及对苯丙咪唑产生抗性的真菌性病害有较好的防治效果[1-2]。近年来，在蔬菜、水果上使用广泛，也是在各级农产品质量安全监测中农药残留检出率和超标率较高的农药品种之一。目前毒理学研究表明，人体在通过食物链摄入的农药达到一定量时，才可能会产生急性或慢性危害。因此，即使农产品中农药残留超标也不能直接说明该农产品膳食就不安全[3]。

为了科学地掌握腐霉利对特定对象的膳食风险水平，作者以2017年金华市农产品质量综合监督检测中心对金华地区农产品中农药残留监测结果和《第四次中国总膳食研究》《中国居民营养与健康状况调查报告》的膳食数据为基础[4-5]，采用分布点评估法[3,6]，评估了10个不同年龄、性别组人群的膳食安全风险水平，为腐霉利膳食安全的风险管理提供参考。现将有关研究结果总结和报道如下 。

1 材料与方法

1.1 材料

2017年，在金华市11个县(市、区)的主要农产品生产基地，对叶菜类、茄果类、瓜果类、根茎类、薯芋类、茎类、水生类、豆类、食用菌类、鳞茎类、芸薹类、芽菜类、水果类等农产品进行了随机抽样监测。共抽检910个蔬菜样品、140个水果样品。

1.2 样品测定与判定

按照NY 761—2008[7]检测样品中腐霉利的残留量。所用仪器为Agilent公司出品的7890B气相色谱仪(配7 693 A自动进样器)，用ECD检测器进行检测。蔬果中腐霉利残留量测定结果按照GB 2763—2016[8]进行判定。

1.3 风险评估

将蔬果消费人群分2～7岁、8～12岁、13～19岁、20～50岁、51～65岁、>65岁的男女性别组等10个不同人群。根据《第四次中国总膳食研究》《中国居民营养与健康状况调查报告》资料中各类食物的消费量和不同体重、年龄、性别组人群蔬果食物的摄入量[9](表1)，及蔬果中腐霉利残留的检测数据，采用Excel 2007中的percentile函数统计金华蔬果中腐霉利的残留量分布，计算不同百分位点的残留值，其中未检出的样品按检出限(0.000 6 mg·kg-1)的1/2计算。

表1 不同年龄、性别组人群的体重及蔬菜、果摄入量

采用公式计算估计膳食暴露量、慢性风险商和蔬菜水果对膳食暴露量的贡献率[3]。根据各类蔬菜、水果的腐霉利残留分布，分别采用不同百分位点的残留值计算膳食暴露量，得到相应百分位点残留水平下的估计暴露量。当慢性风险商>1时，表示蔬果中腐霉利残留存在不可接受的较大风险，数值越大，风险越大；慢性风险商<1时，表示蔬果中腐霉利残留风险是可以接受的，数值越小，风险越小。

2 结果与分析

2.1 腐霉利在蔬果中的残留分布

GB 2763—2016[8]规定，腐霉利的每日允许摄入量为0.1 mg·kg-1。根据2017年金华市蔬果样品监测结果(表2)，腐霉利在蔬菜和水果中的检出率分别为22.3%和22.1%。其中：蔬菜中以叶菜类为最高，达26.2%；其次是茄果、瓜果类，为23.0%；再次是鳞茎、芸薹、芽菜类，为21.0%；豆、食用菌类较低，为6.3%。从残留量看，各百分位点值均以叶菜类为最高，其次是水果，豆、食用菌类较低。从GB 2763—2016[8]中明确有腐霉利最大残留限量的番茄、黄瓜、辣椒、茄子、草莓、葡萄等品种看，腐霉利检出率都比较高，番茄、葡萄、草莓、黄瓜、辣椒、茄子等检出率分别为52.5%、50.0%、42.2%、30.6%、26.7%和13.6%。但其残留均值及99th百分位点值均未超过国家标准和国际食品法典(CAC)标准[10]。

表2 金华蔬果中腐霉利残留量的分布及残留限量标准

2.2 腐霉利残留的膳食暴露风险评估

目前，我国腐霉利在各种蔬果、油菜等作物上均有登记使用。其中蔬菜、水果是金华居民的主要食物，而油菜用于榨油，在榨制过程中残留的腐霉利只有少部分转移到食用油中。因此，金华居民的腐霉利膳食暴露评估主要考虑蔬菜、水果等来源。10个不同年龄、性别组人群的腐霉利长期膳食暴露量和慢性风险商如表3所示。以蔬果中残留量的均值、95th、99th和99.9th百分位点值计算，不同人群的膳食暴露量分别为0.21～0.38、0.36～0.68、4.15～7.57和29.55～53.62 μg·kg-1·d-1，其相应风险商分别为0.002～0.003、0.004～0.007、0.042～0.076和0.300～0.536。慢性膳食暴露风险较低。

表3 不同人群的腐霉利长期膳食暴露量和慢性风险商

评估结果显示，金华市不同年龄、性别组人群腐霉利的长期慢性膳食暴露风险总体上都控制在较低范围内。不同人群间腐霉利的膳食风险有明显差异，不同年龄组间的风险差异呈现为随年龄的增大而风险下降的趋势，而同一年龄组的不同性别人群间大多呈现为女性风险略大于男性的趋势。

2.3 蔬果对腐霉利长期膳食暴露量的贡献率

在腐霉利的长期膳食暴露量中，来源于蔬菜的贡献率远大于水果的贡献率。按残留均值计算，蔬菜、水果对不同人群腐霉利长期膳食暴露量的贡献率分别为79.2%～87.7%和12.3%～20.8%。按99.9th百分位点残留值计算，分别为93.9%～96.6%和3.4%～6.1%。按照残留均值和按照99.9th百分位点残留值计算结果表明，蔬菜的贡献率有随年龄增加呈先微降后微升的趋势；相反，水果的贡献率则有随年龄增加呈出现先微升后微降的趋势，其中13～19岁的人群在不同年龄组中来源于蔬菜腐霉利膳食暴露量的贡献率达最小，来源于水果的贡献率达最大(表4)。

表4 不同食物类型对腐霉利长期膳食暴露量的贡献率

3 小结与讨论

3.1 金华蔬果中腐霉利膳食暴露风险

金华市农产品质量安全监测数据表明，近年来，蔬菜、水果等农产品中腐霉利的检出率较高，并常有超标情况出现。监测结果表明，腐霉利在蔬菜、水果中的残留量总体较低，平均残留量分别为0.032和0.012 mg·kg-1；而腐霉利在蔬菜、水果中检出率则较高，分别为22.3%和22.1%。但对金华市种植环节中农产品质量安全监测数据风险评估结果显示，不同年龄、性别组人群腐霉利长期膳食暴露带来的慢性风险仍控制在较低范围内。金华市各类人群对腐霉利多来源慢性膳食暴露风险商平均值为0.002～0.003，99.9th百分位点值为0.300～0.536，表明蔬果中腐霉利的慢性膳食暴露风险均非常低，低于其可接受水平。

3.2 风险评估中的不确定因素

膳食数据的不确定性。本文对金华蔬果中腐霉利的膳食暴露风险评估所采用的各类人群平均体重及食物消费量来源于《第四次中国总膳食研究》《中国居民营养与健康状况调查报告》发布的全国平均数据。由于地域文化差异及消费习惯的影响，并且近年来中国居民的膳食情况和身体条件实际已发生了一些变化，其中对蔬果的摄入量可能有所增加，有可能低估了一些风险。同时金华市居民的蔬果摄入量及体重等数据可能和全国平均数据有一定的差异，也存在一定的不确定性。由于缺乏针对具体蔬菜、水果品种的居民膳食数据，因此只能按蔬菜、水果大类的平均消费量数据进行计算，而高残留量仅出现在蔬菜中的叶菜类、茄果类等，水果中的草莓、葡萄等少数农产品中，可能会导致风险的高估。因此，虽然采用的膳食数据有可能低估或高估金华蔬果中的腐霉利残留暴露风险，但高低估可以在一定程度上互相抵消，对最终结论影响不大。

残留数据的不确定性。膳食暴露评估所依据的是金华市主要农产品生产基地种植的蔬菜水果中腐霉利的残留数据，按照最大风险原则，假设所用的蔬菜水果都使用了腐霉利，未检测出腐霉利残留的样品按检出限的1/2计算残留，并且绝大多数的蔬菜是经过烹调加工后食用的，蔬菜中较多数的残留农药会在烹调加工过程中流失或分解，这些因素可能会导致风险的高估[3]。同时，本文仅针对腐霉利进行了单个农药的风险评估，而没有考虑具有相同毒性机理农药的累积性暴露风险，这可能会导致风险的低估。但由于以上的评估结果已经表明，金华蔬果中的腐霉利残留暴露风险很低，因此，对最终结论基本无影响。

3.3 腐霉利膳食暴露风险管理

评估结果表明，金华蔬菜水果中腐霉利残留的膳食暴露风险是非常低的。一般情况下不必担忧金华蔬果中腐霉利的膳食暴露安全问题，但如在蔬菜水果的中后期使用或多次加量使用腐霉利，且没有把握好安全间隔期，可能会出现高于本研究评估的膳食暴露风险水平。蔬菜是金华居民腐霉利膳食暴露的主要来源。在不同人群中按残留均值计，蔬菜贡献率除13～19岁男性外均超过80%；按99.9th百分点残留值计全部年龄段均超过了90%。因此，农业部门对腐霉利的风险管理应重点控制其在蔬菜中的叶菜类、茄果类，水果中的草莓、葡萄等农产品中的残留，在蔬果生产的中后期按照推荐使用浓度及使用次数使用腐霉利，并严格把关好安全间隔期，从而降低腐霉利的膳食暴露风险。